Полиэфиры на основе производных п-оксибензойной и фталевых кислот (стр. 1 )

На правах рукописи

ПОЛИЭФИРЫ НА ОСНОВЕ ПРОИЗВОДНЫХ

п-ОКСИБЕНЗОЙНОЙ И ФТАЛЕВЫХ КИСЛОТ

02.00.06 - высокомолекулярные соединения

Автореферат

диссертации на соискание ученой степени

доктора химических наук.

Нальчик − 2010

Работа выполнена на кафедре химической экологии ГОУ ВПО

«Кабардино-Балкарский государственный университет им. ».

Официальные оппоненты: доктор химических наук, профессор

доктор химических наук

доктор химических наук, профессор

Малкандуев Юсуф Ахматович

Ведущая организация: Институт нефтехимического

синтеза им. РАН

Защита состоится « » сентября 2010 года в 1300 часов на заседании диссертационного совета Д 212.076.09 при Кабардино-Балкарском государственном университете им. КБР, 73.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Кабардино-Балкарского государственного университета им.

Автореферат разослан « » августа 2010г.

Ученый секретарь

диссертационного совета

І. ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность работы. Важной тенденцией современного развития химии и технологии полимерных материалов является поиск возможностей получения материалов с новыми свойствами на основе сочетания фрагментов структуры известных полимеров, что позволяет улучшить свойства и существенно расширить области применения последних. К таким полимерам, в частности, относятся ароматические полиэфирсульфонкетоны одновременно сочетающие в себе свойства как полисульфонов, так и полиэфиркетонов, что дает возможность исключить те или иные недостатки обоих классов полимеров.

Известны различные сополиэфиры и блок-сополиэфиры на основе дифенилолпропановых или фенолфталеиновых олигосульфонов, которые хорошо растворимы в органических растворителях. Но они имеют термические свойства, недостаточно высокие при применении в определенных отраслях промышленности.

Имеются сведения о полиариленэфиркетонах с улучшенными механическими и термическими характеристиками, однако недостатками этих полимеров являются плохая растворимость в органических растворителях и жесткие условия синтеза. В связи с этим, проблема разработки методов синтеза в «мягких» условиях и улучшения растворимости поликонденсационных полимеров является весьма актуальной.

Одним из перспективных путей решения этой задачи является синтез полиэфирсульфонкетонов, представляющих собой полиблочные блок-сополимеры (БСП). Сочетание элементарных звеньев полисульфона с элементарными звеньями полиэфиркетона позволяло предположить возможность получения полиэфирсульфонкетонов, обладающих комплексом ценных свойств: высокой тепло - и термостойкостью, хорошими физико-механи-ческими и диэлектрическими свойствами, улучшенной растворимостью.

Использование изделий из пластических масс во многих областях техники предъявляет к ним повышенные требования, особенно в отношении их устойчивости к действию открытого огня и высоких температур. Поэтому актуальной задачей является создание огне - и термостойких полимеров, в том числе и на основе ароматических полиэфиров. Из существующих способов придания огнестойкости наиболее эффективный путь снижения горючести полимерных материалов − использование фосфора или галогенсодержащих химически активных ингибиторов горения, вводимых непосредственно в процессе синтеза полимеров. Перспективными в этом отношении являются ароматические оксисоединения, к которым относится п-оксибензойная кислота. п-Оксибензойная кислота и ее производные широко используются в синтезе термостойких полимеров, однако возможность применения галогензамещенной п-оксибензойной кислоты в качестве антипирирующей добавки при синтезе ароматических полиэфиров практически не изучалась.

Проблема создания термостойких ароматических полиэфиров с высоким уровнем огнестойкости путем химической модификации галогензамещенной п-оксибензойной кислотой имеет важное значение. Использование галогенированной п-оксибензойной кислоты в качестве модифицирующей добавки при синтезе ароматических полиэфиров позволяет расширить ассортимент галогенорганических антипиренов и композиций на их основе, обладающих ценным комплексом физико-химических свойств.

Исходные данные п-оксибензойной кислоты и полимеров на ее основе дают основание предполагать, что введение в полимер ее фрагментов увеличит жесткость образующихся макромолекул, увеличение содержания ароматических колец в макромолекулах полиэфиров обусловливает стабильность характеристик полимерных материалов в широком температурном интервале. С учетом вышесказанного, введение в макромолекулярную цепь полиэфирсульфонкетонов и полиэфирформалей терефталоил-ди(п-оксибензоатных) фрагментов, состоящих из трех фениленовых колец и содержащих звенья п-оксибензойной кислоты, позволяло предположить возможность повышения термостойкости и ряда других ценных свойств ароматических полиэфиров.

В связи с вышесказанным актуальны работы по исследованию синтеза уже известных ароматических полиэфиров и синтезу новых ароматических полиэфиров, направленные на совершенствование синтеза и свойств таких полимеров. Эти исследования имеют как научное, так и прикладное значение.

Цель и задачи исследования заключаются в:

- целенаправленном синтезе новых ароматических полиэфиров различного химического строения и состава;

- разработке оптимальных способов получения и исследовании закономерностей синтеза новых ароматических полиэфиров, включая полиэфирсульфонкетоны на основе олигосульфонкетонов, эквимолярной смеси дифенилолпропановых и фенолфталеиновых олигосульфонов с олигокетонами, огнестойкие ароматических полиэфиры с добавками 3,5-дибром-п-оксибензойной кислоты, термостойкие полиэфирсульфонкетоны и полиэфирформали с фрагментами терефталоил-ди(п-оксибензойной) кислоты;

- изучении их основных физико-химических свойств и установлении зависимостей этих свойств от химического строения и состава олигомеров, от химического строения и количеств сомономеров.

Научая новизна.

Развито новое научное направление, связанное с получением нового класса полиэфиров − полиэфирсульфонкетонов на основе ароматических олигоэфиров различного химического строения и состава и с получением сополиэфиров и блок-сополиэфиров с жесткими группами терефталоил-ди(п-оксибензоата) (ТОБ) в основной цепи.

• Впервые синтезировано 4 типа новых полиэфирсульфонкетонов на основе ароматических олигоэфиров различной степени поликонденсации и смеси фталевых кислот (1:1), установлены основные закономерности синтеза полиэфирсульфонкетонов в условиях акцепторно-каталитической поликонденсации и исследованы их свойства. Установлено, что свойства полиэфирсульфонкетонов зависят от химического строения и состава исходных олигоэфиров.

• Показана возможность использования хлорангидрида 3,5-дибром-п-оксибензойной кислоты в качестве антипирена при синтезе сополиэфиров на основе дифенилолпропана, фенолфталеина, их равномолярной смеси и дихлорангидридов фталевых кислот (1:1) в условиях высокотемпературной поликонденсации с целью улучшения их эксплуатационных свойств.

• Впервые синтезировано 3 типа новых сополиэфиров. Установлены оптимальные условия получения ароматических сополиэфиров, содержащих звенья 3,5-дибром-п-оксибензойной кислоты. Найдено, что введение бромсодержащего компонента наряду с повышением огнестойкости также улучшает термические свойства синтезированных сополиэфиров.

• Впервые дихлорангидрид терефталоил-ди(п-оксибензойной) кислоты использован как сомономер при синтезе полиэфиров методом акцепторно-каталитической полиэтерификации на основе олигосульфонкетонов, олигоформалей, эквимолярной смеси дифенилолпропановых или фенолфталеиновых олигосульфонов с олигокетонами (1:1).

• Впервые синтезировано 6 типов новых полиэфиров на основе олигоэфиров и терефталоил-ди(п-оксибензойной) кислоты. Установлены оптимальные условия получения ароматических полиэфиров, содержащих звенья терефталоил-ди(п-оксибензойной) кислоты. Найдено, что введение звеньев терефталоил-ди(п-оксибензойной) кислоты и регулирование состава и строения исходных олигомеров наряду с повышением термостойкости также улучшает огнестойкость синтезированных полиэфиров.

Практическая значимость работы.

В результате проведенных работ расширен ассортимент тепло-, огне - и термостойких полимеров с высокими механическими и диэлектрическими свойствами. Синтезировано более 180 олигоэфиров и новых полиэфиров методами высокотемпературной и акцепторно-каталитической полконденсации. Показана возможность получения на основе синтезированных полимеров пленочных материалов, обладающих пониженной горючестью и высокими электроизоляционными свойствами. Проведенные испытания показали возможность применения разработанных ароматических полиэфиров в качестве конструкционных и пленочных материалов для приборов электротехники.

Объем и структура диссертации. Диссертация состоит из введения, обзора литературы, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов и списка цитируемой литературы. Введение содержит все необходимые квалификационные характеристики по теме диссертации. В обзоре литературы рассматриваются и анализируются современные тенденции развития выбранного научного направления в отечественной и зарубежной литературе. Работа изложена на 306 листах машинописного текста, содержит 84 таблицы, 74 рисунка, 457 библиографических ссылок.

Личный вклад автора. Диссертация представляет собой итог самостоятельной работы автора. Автору принадлежит выбор направления, определение цели и задач научного направления исследований, разработка методов их решения, обработка и интерпретация полученных результатов, формирование выводов. Диссертация обобщает результаты теоретических и прикладных работ, проведенных соискателем и соавторами совместных научных исследований. Большая часть экспериментальных работ проведена автором лично.

Апробация работы. Диссертация является результатом обобщения опубликованных работ, выполненных автором в период с 1989 по 2010 гг. Основные положения исследования докладывались, обсуждались и были одобрены на Всесоюзных, Всероссийских и Международных конференциях и научных семинарах: Региональной конференции "Химики Северного Кавказа – народному хозяйству", 1989 г. (г. Грозный); ІІ Региональной конференции "Триботехнология − производству", 1991 г. (г. Таганрог); Всесоюзном научно - практическом семинаре "Полимеры в овощеводстве и садоводстве",1991 г. (г. Москва); ІІ Международной конференции по полимерным материалам пониженной горючести, 1992 г. (г. Волгоград); V конференции по химии и физикохимии олигомеров, 1994 г. (г. Москва); Региональной научно-практической конференции «Вузовская наука - народному хозяйству», 2003 г. (г. Грозный); Региональной научно-практической конференции, 2005 г. (г. Казань); ІІ Всероссийской научно-практической конференции «Новые полимерные композиционные материалы», 2005 г. (г. Нальчик); Всероссийской научно-практической конференции, посвященной 30-летию создания биолого-химического факультета ЧГУ, 2006 г (г. Грозный); ХVІ Российской молодежной научной конференции, посвященной 85-летию со дня рождения , 2006 г (г. Екатеринбург); Международной конференции, посвященной 145-летию теории строения органических соединений и 100-летию памяти , 2006 г. (г. Санкт-Петербург); ІІІ Всероссийской научной конференции по физико-химическому анализу 2007 г. (г. Махачкала); І Всероссийской научно-технической конференции «Наноструктуры в полимерах и полимерные нанокомпозиты» 2007 г. (г. Нальчик); ІІІ Всероссийской научно-практической конференции «Новые полимерные композиционные материалы», 2007 г. (г. Нальчик); Общероссийской с Международным участием научной конференции, посвященной 75-летию химического факультета Томского госуниверситета, 2007 г. (г. Томск); ХХVІІ Международной конференции и выставке 2007 г. (г. Ялта-Киев); ХVІІІ Менделеевском съезде по общей и прикладной химии 2007 г. (г. Москва); Всероссийской научно-практической конференции «Экологическая ситуация на Северном Кавказе: проблемы и пути их решения», 2007 г. (г. Грозный); Всероссийской научно-практической конференции «Наука, образование и производство» посвященной 95-летию со дня рождения академика 2008 г. (г. Грозный); ІV Международной научно-практической конференции «Новые полимерные композиционные материалы», 2008 г. (г. Нальчик); V Международной научно-практической конференции «Новые полимерные композиционные материалы», 2009 г. (г. Нальчик); Х Международной конференции по химии и физикохимии олигомеров, 2009 г. (г. Волгоград); ІІ Международной научно-технической конференции «Наноструктуры в полимерах и нанокомпозиты» 2009 г. (г. Нальчик); Международной научной конференции «Полимерные композиты: методы получения, свойства, применение», 2010 г. (г. Днепропетровск);

Авторство и публикации. Основное содержание диссертации изложено в 74 работах. Среди них статей в рецензируемых изданиях и сборниках, входящих в «Перечень ведущих рецензируемых научных журналов и изданий, выпускаемых в Российской Федерации, в которых должны быть опубликованы основные научные результаты диссертации на соискание ученой степени доктора химических наук» − 15; статей в других журналах и различных сборниках научно-технических трудов − 20. Основной материал диссертации обобщен в монографии «Ароматические полиэфиры. Синтез, свойства, применение». Новизну работы подтверждают патенты РФ и Акты внедрения.

Объекты и методы исследования. При синтезе олигосульфонов (ОС) использованы дифенилолпропан (Д), фенолфталеин (Ф), 4,4'-дихлордифенилсульфон (ДХДФС), при синтезе олигокетонов использованы Д, Ф и 4,4′-дихлорбензофенон (ДХБФ), при синтезе олигосульфонкетонов использованы дифенилолпропан, фенолфталеин и эквимольная смесь 4,4′-дихлордифенилсульфона с 4,4′-дихлорбензофеноном, при синтезе олигоформалей использованы дифенилолпропан, фенолфталеин и хлористый метилен (МХ). В качестве кислотных компонентов при синтезе полиэфирсульфонкетонов (ПЭСК) использована смесь дихлорангидридов тере - и изофталевой кислот (1:1).

При синтезе полиэфиров на основе дифенилолпропана, фенолфталеина, их равномолярной смеси и дихлорангидридов тере - и изофталевой кислот (1:1) использован хлорангидрид 3,5-дибром-п-оксибензойной кислоты.

В качестве кислотного компонента при синтезе полиэфирсульфонкетонтерефталоил-ди(п-оксибензоатов) (ПЭСКТОБ) и полиэфирформальтерефталоил-ди(п-оксибензоатов) (ПФТОБ) использован дихлорангидрид терефталоил-ди(п-оксибензойной) кислоты (ДХАТОБ).

Синтез ароматических олигоэфиров – олигосульфонкетонов (ОСК), олигосульфонов (ОС), олигокетонов (ОК), олигоформалей (ОФ) осуществлен методом высокотемпературной поликонденсации,

Синтез новых полиэфиров проводили акцепторно-каталитической и высокотемпературной поликонденсацией. Строение полученных полиэфиров подтверждено данными турбидиметрического титрования, элементного анализа, ИК-спектроскопии. В работе использовались термомеханический и термогравиметрический методы исследования полимеров. Огнестойкость, химическая устойчивость, физико-механические и диэлектрические свойства полученных полиэфиров исследованы с использованием современного оборудования и методов (ТГА, ДТА, ДСК и др.).

ІІ. ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

1. Синтез исходных ароматических олигоэфиров

При синтезе полиэфирсульфонкетонов (ПЭСК) использовали олигосульфонкетоны (ОСК), олигосульфоны (ОС) и олигокетоны (ОК), при синтезе полиэфирформалей использовали олигоформали с концевыми гидроксильными группами. Ароматические олигоэфиры синтезировали в условиях высокотемпературной поликонденсации. Молекулярную массу и строение олигоэфиров регулировали, используя различные мономеры в определенных соотношениях.

Синтез ароматических олигоэфиров осуществляли следующим образом. На первой стадии получали динатриевую соль при взаимодействии раствора NaOH и бисфенола при мольном соотношении 2:1.

Затем методом высокотемпературной поликонденсации проводили реакцию между дифенолятом и соответствующим дигалогенидом.

Общую схему синтеза олигосульфонкетонов можно представить следующим образом:

n = 1, 5, 10 и 20.

При получении олигосульфонкетонов (ОСК) реакцию проводили между дифенилолпропаном (Д) или фенолфталеином (Ф) и эквимольной смесью (1:1) ДХДФС и ДХБФ.

В качестве органического растворителя использовали диметилсульфоксид (ДМСО).

При различных мольных соотношениях исходных компонентов получены олигосульфонкетоны, олигосульфоны. олигокетоны и олигоформали с n = 1, 5, 10 и 20.

Ароматические олигоформали получали по следующей общей схеме:

n = 1, 5, 10 и 20.

Всего синтезировано более 45 ароматических олигоэфиров заданной молекулярной массы с концевыми гидроксильными группами, из них 12 − синтезированы впервые.

Строение синтезированных олигоэфиров подтверждено данными элементного анализа и ИК-спектроскопии, а также анализом гидроксильного числа и пробным синтезом.

2. Синтез и свойства полиэфиров фталевых кислот

Синтез сополиэфирсульфонкетонов проводили в условиях акцепторно-каталитической поликонденсации (АКП).

2.1. Общую схему реакции получения сополиэфирсульфонкетонов на основе олигосульфонкетонов (ОСК) можно представить следующим образом:

цифры в обозначении R - среднее значение степени поликонденсации n = 1, 5, 10 и 20.

2.2. Синтез блок-полиэфирсульфонкетонов на основе эквимолярной смеси олигосульфонов (ОС) с олигокетонами (ОК) проводили по следующей общей схеме:

цифры в обозначении R и R′ - среднее значение степени поликонденсации n = 1, 5, 10 и 20.

В результате проведенных исследований были определены оптимальные условия для получения полиэфирсульфонкетонов на основе олигосульфонкетонов, эквимолярных смесей олигосульфонов с олигокетонами и смеси (1:1) дихлорангидридов изо - и терефталевой кислот методом акцепторно-каталитической поликонденсации: растворитель – 1,2-дихлорэтан; температура реакции 25 ºС; время синтеза 1 ч; соотношение триэтиламина к диоксисоединениям 2:1; оптимальная концентрация по олигомеру составляет 0,3 моль/л.

Используя найденные оптимальные условия синтеза, синтезировано 4 типа полимеров, отличающихся строением олигомерных блоков и их соотношением.

Состав и строение синтезированных полиэфирсульфонкетонов были подтверждены данными элементного анализа, ИК-спектроскопии, турбидиметрического титрования, а также высокими выходами целевых продуктов.

Исследованы следующие свойства синтезированных полиэфиров: термо - и огнестойкость, термомеханические, деформационно-прочностные, диэлектрические свойства, а также устойчивость их к действию агрессивных сред.

Синтезированные в настоящей работе полиэфирсульфонкетоны относятся к классу термостойких полимеров.

Из результатов термического анализа следует, что в рядах полиэфирсульфонкетонов на основе различных олигосульфонкетонов и эквимолярных смесей олигокетонов с олигосульфонами с ростом длины блоков исходных олигоэфиров наблюдается повышение термической устойчивости (табл.1).

Таблица 1

Термостойкость полиэфирсульфонкетонов*

№ п/п	Исходные олигоэфиры**	Температуры (ºС) потери массы
2 %	10 %	50 %
1	ОСК−1Д	410	487	562
2	ОСК−20Д	437	504	579
3	ОСК−1Ф	419	497	570
4	ОСК−20Ф	440	506	581
5	ОК−1Д + ОС−1Д	405	480	553
6	ОК−20Д + ОС−20Д	431	492	569
7	ОК−1Ф + ОС−1Ф	415	493	550
8	ОК−20Ф + ОС−20Ф	436	500	565

*В качестве кислотных компонентов использовали эквимолярную смесь дихлорангидридов изо - и терефталевой кислот.

** Цифры в обозначении олигоэфиров – среднее значение степени поликонденсации n, Д-производные дифенилолпропана, Ф-фенолфталеина.

В ряду ПЭСК на основе ОСК−Д и эквимолярной смеси дихлорангидридов тере - и изофталевой кислот наименьшей термической устойчивостью характеризуется сополиэфир на основе ОСК−1Д. Повышение термостойкости в этом ряду объясняется тем, что с ростом длины фрагментов ОСК в сополиэфирах становится все меньше термически нестойких сложноэфирных связей. Такая же закономерность наблюдается и в ряду СП на основе фенолфталеиновых ОСК. С одной стороны, в этих рядах сополиэфирсульфонкетонов наблюдается насыщение полимерной цепи термически устойчивыми простыми эфирными связями, с другой стороны, как уже отмечалось, доля малоустойчивой сложноэфирной связи вносимой в структуры полимеров остатками дихлорангидридов фталевых кислот, резко падает. Кроме того, с ростом длины цепей исходных олигосульфонкетонов плотность упаковки в ПЭСК значительно возрастает. Вероятно, эти три фактора и способствуют такому закономерному росту термостойкости полиэфирсульфонкетонов в данных рядах. Сравнительный анализ термических свойств полученных сополиэфиров на основе ОСК показывает, что наибольшей термостойкостью обладает полиэфирсульфонкетон на основе ОСК−20Ф. Температура 10 %-ной потери массы этого СП равна 506 °С, а температура 50 %-ной потеря массы – 581 °С.

Исследованы также термические характеристики рядов полиэфирсульфонкетонов на основе эквимолярной смеси дифенилолпропановых олигокетонов с олигосульфонами. Сравнение этих двух рядов полимеров показывает, что блок-сополиэфиры на основе смеси фенолфталеиновых олигокетонов с олигосульфонами имеют более высокую термическую стойкость. В ряду ПЭСК на основе смеси дифенилолпропановых олигокетонов с олигосульфонами наименьшую термическую устойчивость имеет БСП на основе смеси ОК-1Д и ОС-1Д, температуры 2 %-ной и 10 %-ной потери массы этого полимера соответственно равны 405 и 480 °С, а наибольшей термостойкостью обладает полиэфирсульфонкетон на основе смеси ОК−20Ф и ОС−20Ф, температуры 2 %-ной и 10 %-ной потери массы этого БСП соответственно равны 436 и 500 °С. Результаты термогравиметрического анализа всех синтезированных ПЭСК показывают, что БСП на основе эквимолярных смесей дифенилолпропановых и фенолфталеиновых олигокетонов с олигосульфонами имеют более низкие значения термической стойкости по сравнению с полиэфирсульфонкетонами на основе дифенилолпропановых и фенолфталеиновых ОСК. Вероятно, это объясняется тем, что введение в структуры ПЭСК фрагментов ОС несколько понижает плотность упаковки макроцепи.

Таким образом, все синтезированные полиэфирсульфонкетоны характеризуются высокой термостойкостью и могут быть рекомендованы для изготовления полимерных материалов конструкционного и пленочного назначения.

Для всех синтезированных ПЭСК исследованы такие механические характеристики, как прочность на разрыв, разрывное удлинение, характеризующие поведение полимера в условиях приложения к нему больших нагрузок. Полученные результаты показывают, что СП на основе олигосульфонкетонов и эквимолярных смесей олигокетонов с олигосульфонами обладают высокими прочностными свойствами. Из ПЭСК наиболее высокими значениями разрывного напряжения обладает БСП на основе эквимолярной смеси фенолфталеиновых олигосульфонов и олигокетонов. Прочность на разрыв синтезированных полиэфирсульфонкетонов лежит в интервале 76,0-90,5 МПа, а относительное удлинение − 22-33 %.

Сравнение полученных результатов показывает, что в рядах БСП на основе олигосульфонкетонов (ОСК) и на основе эквимолярной смеси олигокетонов (ОК) с олигосульфонами (ОС) с ростом длины цепей исходных олигомеров наблюдается некоторое повышение разрывной прочности, что вероятно, может быть объяснено повышением плотности упаковки цепи ПЭСК. Этому предположению не противоречит также падение значения относительного удлинения рассматриваемых образцов полиэфирсульфонкетонов.

Ряд полиэфирсульфонкетонов на основе эквимолярной смеси дифенилолпропановых олигокетонов с олигосульфонами характеризуется более стабильными значениями разрывной прочности и относительного удлинения. Это можно объяснить тем, что уплотняющее действие фрагментов олигокетонов, вероятно, нейтрализуется пластифицирующим действием достаточно гибких фрагментов дифенилолпропановых олигосульфонов.

ПЭСК, обладая достаточно высокими значениями разрывной прочности (80-83,0 МПа), сохраняют также высокую пластичность.

Рис. 1. Температурная зависимость диэлектрической проницаемости (1-3)

и тангенса угла диэлектрических потерь (1¢-3¢) полиэфирсульфонкетонов

на основе: ОК-1Д + ОС-1Д (1, 1¢); ОК-10Д + ОС-10Д (2, 2¢);

ОК-20Д + ОС-20Д (3, 3¢).

На рис. 1 приведены результаты исследования зависимости диэлектрической проницаемости и тангенса угла диэлектрических потерь полиэфирсульфонкетонов от температуры.

Исследования показали, что синтезированные ПЭСК в стеклообразном состоянии характеризуются значениями диэлектрической проницаемости в интервале (2,90-3,90) и тангенса угла диэлектрических потерь в интервале (0,15-0,56)×10-2. Следует отметить, что, в отличие от некоторых известных полиэфиров, данные полиэфирсульфонкетоны не содержат высокополярных групп и заместителей, которые могли бы значительно повлиять на диэлектрические характеристики полимеров. Вероятно, этим можно объяснить сравнительно близкие значения этих показателей для ПЭСК. Некоторая разница в этих значениях между рядами полиэфирсульфонкетонов, по-видимому, связана со структурой ПЭСК, образованной остатками дифенилолпропана или фенолфталеина.