Амінофункційні поліестери природніх двоосновних амінокислот і поліетердіолів (стр. 4 )

Синтезовані диестери були використані, як комономери для одержання потрійних кополіестерів. У випадку диестерів з кінцевими карбоксильними групами їх конденсували з поліетердіолами (схема 11), а у випадку блоків з кінцевими гідроксильними групами з N-заміщеними Д-a-АК (схема 2).

Результати дослідження ступеня поліконденсації при одержанні потрійних кополіестерів за схемою 11 наведені в табл. 2.

Результати проведених досліджень показують, що реакція в цьому випадку протікає з нижчим ступенем поліконденсації (se ≤15) ніж при кополіконденсації аналогічних об’єктів без використання блоків, разом з тим ця методика дозволяє одержати потрійні кополіестеретери з регулярним розподілом фрагментів різної природи вздовж макромолекули. Пониження ступеня поліконденсації, яке спостерігається слід пов’язувати зі збільшенням молекулярної маси блоків та, меншій ймовірності утворення внутрішньомолекулярних ангідридних груп.

Вплив структури амфіфільних кополіестерів на їх колоїдно-хімічні властивості

Синтезовані кополіестретери за своєю природою є амфіфільними неіоногеннними (якщо не знятий захист з аміногрупи Д-a-АК) полімерними молекулами. В залежно­ сті від складу і способу синтезу, вони мають певні поверхнево-активні властивості.

1. ко-Glu(St)-ко-DPG;2. ко-Glu(St)-ко-DEG; 3. ко-Glu(St)-ко-PEG300; 4. ко-Glu(St)-ко-PEG600; 5. ко-Glu(L)-ко-PEG300; 6. ко-Glu(Ac)-ко-DEG; 7. ко - Glu(Boc)-ко-PEG300 (9:8); 8. ко-Glu(St)-ко-DPG-ко-PEG300; 9. ко-Glu(St)-ко-DPG-ко-PEG600; 10. ко-Glu(St)-ко-DPG-ко-PEG1000; 11. ко-Glu(St)-ко-DPG-ко-PEG2000; 12. ко-(Glu(St)-DPG- Glu(St))-ко-PEG300; 13. ко-(Glu(St)-DPG- Glu(St))-ко-PEG600; 14. ко-(Glu(St)-DPG- Glu(St))-ко-PEG400/DABCO; 15. ко-(Glu(St)-PPG400- Glu(St))-ко-(DEG-Glu(St)-DEG); 16. ко-(Glu(St)-PPG400- Glu(St))-ко-PEG300/DABCO; 17. ко-(Glu(St)-PPG400- Glu(St))-ко-PEG300/DMAP;18. ко-(Glu(St)-DPG- Glu(St))-ко-PEG400/DMAP; 19. ко-(Glu(St)-PPG1000- Glu(St))-ко-PEG400/DABCO; 20. ко-(Glu(St)- PPG1000- Glu(St))-ко-PEG400/DMAP;21. ко-(Glu(St)-DPG- Glu(St))-ко-PEG1000

Рис. 9. Залежність поверхневого натягу на межі розподілу вода-повітря для полімерних дисперсій при концентрації дисперсної фази 0,2%.

На рис. 9 наведено діаграму залежності поверхневого натягу водних дисперсій синтезованих кополіестерів при концентрації 0,2% на межі розділу фаз водна дисперсія-повітря. З наведених даних видно, що спосіб синтезу та склад кополі­естеретеру мають суттєвий вплив на величину поверхневого натягу. Можна ствер­джувати, що потрійні кополіестеретери, які синтезовані з використанням наперед одержаних диестерів, мають найбільшу поверхневу активність та здатні

понижувати поверхневий натяг до 33÷35 мН/м.

Потрійні кополіестери, які одержані з використанням суміші поліетердіолів, в

Рис.10. Ізотерми поверхневого натягу зразків потрійних кополіестерів а) ко-Glu(St)-ко-DEG-ко-PEG1000 при змішаному завантаженні та одержані через наперед синтезовані блоки ко-(Glu(St)-DPG-Glu(St))-ко-PEG-400 (б) та ко-(Glu(St)-PPG1000-Glu(St))-ко-PEG1000 (в).

залежності від складу, понижають поверхневий натяг тільки до 43÷47 мН/м. З синтезованих простих кополіестерів суттєві поверхневі властивості мають лише окремі зразки, які містять невеликий алкільний N-замісник Д-a-АК та фрагменти

Таблиця 3.

Значення ККМ1, ККМ2 та величина максимального пониження поверхневого натягу σmax водних розчинів кополіестерів Д-α-АК та поліетердіолів.

Кополіестеретер	PPG	РEG	KKM1, %	KKM2, %	σmax, мН/м
Синтези з використанням блоків диестерів (2 діоли)
ко-(GluSt-DPG-GluSt)-ко-PEG-300(T)	116	300	0,0003	0,0096	45,0
ко-(GluSt-DPG-GluSt)-со-PEG-400	116	400	0,0018	0,0210	36,3
ко-(GluSt-DPG - GluSt)-со-PEG-600	116	600	0,0020	0,0420	44,3
ко-(GluSt-DPG-GluSt)-со-PEG-1000	116	1000	0,0041	0,0786	44,5
ко-(GluSt-РPG400-GluSt)-со-DEG	400	88	0,0017	0,0328	39,2
ко-(GluSt-РPG400-GluSt)-со-PEG300	400	300	0,0024	0,0240	36,7
ко-(GluSt-РPG1000-GluSt)-со-PEG400	1000	400	0,0012	0,0095	35,0
ко-(GluSt-РPG1000-GluSt)-со-PEG1000	1000	1000	0.0075	--	34.2
ко-(GluL-PPG400-GluL)-со-PEG1000	400	1000	0.0020	0.0456	-
ко-(GluL-PPG1000-GluL)-со-PEG1500	1000	1500	0.0018	0.0250	35.6
ко-(AspL-PPG400-AspL)-со-PEG1000	400	1000	0.0011	0.0305	-
Синтез при сумісному завантаженні в одну стадію (2 діоли)
ко-GluL-ко-PEG1000	-	1000	0.0280	0.0456	44,0
со-GluSt- со-DPG-со-PEG600	116	600	0,0015	0,0220	46,0
со-GluSt- со-DPG-со-PEG1000	116	1000	0,0064	0,0628	45,5
со-GluSt- со-DPG-со-PEG2000	116	2000	0,0134	0,1000	48,0

PEG з молекулярними масами вище 1500. Але синтез таких кополіестерів супроводжується значними ускладненнями.