Практикум по химии природных соединений (стр. 5 )

α-Ангеликалактон

(от лат. Angélica – растение, в масле которого он содержится)

В реакционную колбу, емкостью 250 мл загружали 100 г левулиновой кислоты. Перегонку осуществляли при температуре металлической бани 190-200 0С и давлении 60-70 мм. (вакуум водоструйного насоса). Выход альфа-ангеликалактона составил 70 г (83 % от теории). После окончания реакции, содержимое приемной колбы сливали в делительную воронку и обрабатывали насыщенным раствором карбоната натрия для удаления примеси левулиновой кислоты. Продукт промывали водой, сушили над сульфатом натрия и перегоняли под вакуумом. Полученная смесь продуктов содерит 90-95 % альфа-ангеликалактона и 5-10 % бетта-ангеликалактона.

Пировиноградная кислота

(от. греч. руг - огонь, жар и виноградная кислота)

100 г винной кислоты и 200 г гидросульфата калия хорошо растирают, перемешивают и переносят в 1 л колбу для перегонки. Нагревают до 200-220°С, происходит сильное вспенивание, но постепенно оно прекращается, пировиноградная кислота гонится в смеси с водой, от которой ее отделяют фракционированием при пониженном давлении. Из 100 г винной кислоты получается 30 г чистой пировиноградной кислоты (51% от теории). Т. кип 165°С с разложением, 76-80°С /13 мм.

Терпинеол из пинена

(Терпен от лат. Oleum Terebinthinae – скипидар)

200 г ледяной уксусной кислоты смешивают с 50 г конц. серной кислоты и 50 мл воды. К смеси при комнатной температуре прибавляют 1000 мл пинена порциями по 200 г. Масло разогревается, так что приходится охлаждать. Температура не должна быть выше 45-50°С. Смесь оставляют еще на 6 часов при 30-40°С, затем разбавляют водой, отделяют верхний слой, промывают раствором 10% соды и сушат хлоридом кальция. Высушенный уксусный эфир терпинеола перегоняют в вакууме и омыляют спиртовой 20% щелочью в колбе с обратным холодильником при нагревании на водяной бане в течение 16 часов, затем по охлаждении реакционную смесь выливают в воду отделяют, маслянистый слой, промывают его еще водой от щелочи и солей и сушат поташом. Перегоняют в вакууме, т. кип. 180-185°С/22 мм.

Хлористый борнил из пинена

(борнеол - по назв. о-ва Борнео, где произрастает дерево,

в соке которого содержится это соединение)

Перед опытом пинен перегоняют над метал. натрием. Пинен помещают в узкий и высокий цилиндр, снабженный пробкой с тремя отверстиями. В одно отверстие вставляется газоприводная трубка для пропускания сухого газообразного хлороводорода, которая должна доходить почти до дна цилиндра, во второе отверстие вставляется термометр, погруженный в жидкость, а в третье вставляется трубка с хлористым кальцием для защиты от влаги воздуха. Цилиндр должен быть погружен в стакан с водой, куда по мере необходимости прибавляют лед с тем, чтобы температура внутри цилиндра была 15-20°С. Газ должен идти с такой скоростью, чтобы он успевал поглощаться. Пропускать хлороводород надо до тех пор, пока жидкость в цилиндре не станет густеть, а газ не перестанет поглощаться. Затем цилиндр погружают в охладительную смесь из льда с солью (-10-15°С) на 2-3 часа, выделившиеся кристаллы отфильтровывают, а маточный раствор вновь вымораживают, получая еще порцию твердого хлорида. Сырой продукт плавится при 108-110°С, его растворяют при нагревании в половинном количестве спирта, спиртовый раствор охлаждают до -5°С. Отфильтрованные и высохшие просто на воздухе кристаллы плавятся при 118-120°С. Это снежнобелые иглы с камфарным запахом. Выход из 300 г пинена 115-120 г

Лимонен из терпинеола

(от лат. limon – лимон

из масла дерева, которого его выделяли)

38 г терпинеола и 75 г безводного гидросульфата натрия нагревают в колбе с обратным холодильником на масляной бане в течение часа при 180-190°С. Образовавшийся дипентен отгоняют из реакционной смеси с водяным паром. Всплывшее масло отделяют от воды в делительной воронке, сушат едким натром и перегоняют, собирают фракцию от 178-180°С. Выход лимонена 20 г, сильный запах цитрусовых.

Ментон из ментола

(от лат. Mentha — мята)

В коническую колбу помещают 6 г растертого двухводного двухромовокислого натрия и приливают к нему раствор 5 г концентрированной серной кислоты в 30 мл воды. К этой смеси при перемешивании прибавляют в четыре приема 2,5 г метола. Происходит разогревание и образование черной губчатой массы, которая в конце опыта превращается в темно-коричневое масло, и температура реакционной массы повышается до 55°С, если этого не происходит, следует нагреть до этой температуры с помощью водяной бани. По окончании реакции температура падает. Масло, всплывшее по охлаждении, экстрагируют равным ему объемом эфира, отделяют эфирный слой и трижды промывают его 5% раствором едкого натрия порциями по 10 мл. Происходит осветление раствора. Его сушат сульфатом магния. После отгонки эфира, остаток перегоняют в вакууме при 98-100°С /18 мм, выход 1.5 г (60% от теории).

Камфен из изоборнеола

(от лат. Camphora – камфара)

В колбе снабженной обратным холодильником, нагревают на кипящей водяной бане 10 г изоборнеола, смешанные с раствором 10 г конц. серной кислоты в 12 мл воды. Нагревают в течение 10 часов, а затем по охлаждении смесь выливают в воду и выделившийся камфен перегоняют с водяным паром. Отфильтровывают камфен, отжимают, дают высохнуть и определяют точку плавления. Выход 7 г, т. пл. 48-53°С.

Камфара из изоборнеола

(от лат. Camphora – камфара)

30 г изоборнеола вносят маленькими порциями в течении 30 минут 70 г конц. азотной кислоты. При этом температура не должна быть выше 20-25°С. Выделяются окислы азота, смесь надо интенсивно перемешивать и охлаждать. Когда окисление закончено, то соединения камфары с азотной кислотой выделяется в виде маслянистой жидкости. Перемешивание нужно продолжать еще 40 минут, а затем, помешивая, вылить осторожно на лед. Камфара отделяется белыми комками, которые фильтруют и промывают лед. водой от остатков азотной кислоты. Для очищения камфары ее перегоняют с водяным паром, прибавив 3-5 г разведенного раствора едкого натра и 4-5 г перманганата калия. Камфара будет кристаллизоваться в холодильнике, откуда ее надо удалять стеклянной палочкой. Очищенный продукт сушат, выход 24 г с т. пл. 172-173°С.