Неорганическая химия (стр. 8 )

: ООС – СОО: - оаксалато – дентатность = 2

NH2 - CH2 - CH2- NH – СH2 – CH2 – NH2 - диэтилен триамин дентатность = 2

NH2 - CH2- CH2- NH2 - этилендиамин дентатность =3

: ООССН2 CH2 COO:

N - CH2 –CH2 – N

: ООСН2 С ЭДТА, дентатность = 6

CH2 COO:

Чтобы написать формулу комплексного соединения надо знать координационное число иона комплексообразователя:

2 Ag+ Au+ Cu+

4 Cu2+ Hg2+ Au3+ Cd2+ Pt2+

6 Fe2+ Fe3+ Co2+ Ni2+ Cr3 + Al3+ Zn2+ Pt 4+ Pb4+

8 Ca2+ Sr2+ Ba2+

Ионами внешней среды часто являются ионы щелочных и щелочноземель ных металлов, аммоний и др. Некоторые комплексные соединения не имеют внешней сферы. Это Pt NH32 CL 4; Со3+ (NH3)3 СL 3].

У них отрицательный заряд ионов, входящий во внутреннюю сферу, равен положительному заряду комплексообразователя.

3 Номенклатура комплексных соединений

В соответствии с правилами Международного союза по теоретической и прикладной химии (ИЮПАК) наименования комплексных соединений образуются следующим образом. Независимо от заряда координационной сферы сначала называют анион, а затем катион.

В названии координационной сферы перечисляют все её составные части справа налево, при этом сначала называют число лигандов, затем сами лиганды и, наконец комплексообразователь с указанием степени окисления. Для обозначения числа лигандов используют греческие числительные 2 – ди, 3 – три, 4 – тетра, 5 – пента, 6 – гекса, 7 – гепта, 8 – окта, если координационная сфера заряжена положительно, то комплексообразователь называют по - русски в Р. п. ALOH26CL3 – гексаакво - алюминия (3) хлорид

Если координационная сфера заряжена отрицательно, то комплексообразо - ватель называют по - латыни с окончанием - ат, степень окисления указывают в скобках римскими цифрами. K4 Fe CN 6 - калия гексацианоферрат (3).

Если координационная сфера имеет нулевой заряд, то комплексообразова - тель называют по– русски, но в И. п.Fe CO5 - железа пентакарбонил.

4 Химическая связь комплексных соединений

Комплексные соединения очень многочисленны и разнообразны по строению своих координационных сфер, а значит, и по своим химическим и физическим свойствам. В настоящее время для объяснения образования и свойств комплексных соединений существуют теории кристаллического поля и метода валентных связей. Согласно методу валентных связей координационные связи между комплексообразователем и лигандом образуются по донорно-акцепторному механизму, а геометрическая форма координационной сферы определяется типом гибридизации электронных орбиталей комплексообразователя. Теория валентных связей не объясняет существования искажённых октаэдрических сфер. Также МВС не объясняет свойства комплексных соединений, как цветность, спектр поглощения.

С точки зрения метода валентных связей координационные связи имеют ковалентную природу.

Теория кристаллического поля исходит из противоположного предложе - ния и чисто ионной природы связи между комплексообразователем и

лигандом, то есть связь осуществляется за счёт электростатического взаимодействия лигандов с электронами d - элементов

комплексообразователя.

NH3 NH3 3-

+ - Ag+ - + - Cl - K+ CN - CN -

CN - Fe3+ K+

K + CN - CN-

Однако эта теория становится бесполезной, если связь в комплексных

соединениях приближена к ковалентной. Таким образом, теория кристал-

лического поля применима для ионных комплексов. Более полно даёт

объяснение теория молекулярных орбиталей, которую в теории комплексных

соединений называют теорией поля лигандов. Из трёх теорий метод молеку-

лярных орбиталей является перспективной, но очень сложной, не даёт

наглядного представления.

5 Изомерами называют такие соединения, которые имеют один и тот же

количественный и качественный состав и одинаковую массу, но разное

структурное строение и обладают различными свойствами.

Существует несколько типов изомерии:

1) Геометрическая или пространственная - различное расположение лигандов по отношению к плоскости комплексообразователя. Например:

Cl NH3

Cl NH3

Cl Pt NH3

Cl Cl Cl Pt Cl

NH3 Cl

цис - изомер транс - изомер

-

два изомера различаются растворимостью, оттенком цвета и другими

свойствами. Изомерия вызвана неодинаковым расположением NH в пространстве. Существуют также оптические изомеры или антиподы, они отличаются способностью вращать плоскость поляризации света в разных направлениях. Теория Вернера предсказала возможность оптической изомерии у некоторых комплексных соединений.

например,

En O Cl O En En - этилендиамин

Co Cl

 

En O Cl Co

Cl O En

d-изомер L - изомер

антиподы

Гидратная изомерия обусловлена неодинаковым расположением воды между внутренней и внешней сферами комплексного соединения

Хлорид гексааквахрома хлорид тетрааквадихлора-хрома (III) (темно-зеленый)

(III) (фиолетовая)

При взаимодействии с AgNO, у первого выпадает весь хлорид - ион остается осадок, у второго 1/3 Cl.