Лабораторный практикум по аналитическим методам в экологии (стр. 12 )

4.  Мерные колбы вместимостью 50 мл - 4 шт.

5.  Стаканы вместимостью 50 мл.

6.  Пипетка на 5 мл.

7.  Стандартный раствор (≈ 1 моль/л).

8.  Раствор (1 моль/л).

Ход анализа. Последовательным разбавлением исходного стандартного раствора раствором в мерных колбах готовят стандартные растворы для калибровки бромид-селективного электрода, содержащие ≈ 0,1; ≈ 0,01 и ≈ 0,001 моль/л .

К рН-метру, используемому в качестве высокоомного милливольтметра, подключают бромид-селективный электрод (вместо стеклянного), хлорсеребряный электрод сравнения и поочередно наливают в стакан потенциометрической ячейки указанные растворы. Опустив электроды в раствор каждый раз измеряют устанавливающееся значение э. д.с.

При смене раствора электроды и стакан ячейки обязательно ополаскивают небольшим количеством очередного стандартного раствора. Измерения проводят в порядке возрастания концентрации бромида калия в растворах.

На основании полученных данных строят градуировочный график в координатах - Для работы с графиком необходимо, чтобы анализируемый раствор имел ту же ионную силу, что и применявшиеся стандартные растворы. Для этого 5 мл исследуемого раствора доводят в мерной колбе до 50 мл раствором . Измерив э. д.с. ячейки с данным раствором, по градуировочному графику находят искомую концентрацию бромид-ионов, учтя десятикратное разбавление исходного раствора.

Работа 5.3.5. Определение содержания хлорид - и иодид-ионов

Сущность метода. Определение ионов и при их совместном присутствии основано на значительном различии растворимостей и . При титровании смеси хлорид - и иодид-ионов раствором сначала осаждается и лишь после того, как практически все ионы будут связаны, начинается осаждение :

Таким образом, индикаторный электрод, реагирующий на изменение концентрации ионов в растворе (серебряный электрод), покажет два скачка потенциала: первый - соответствующий осаждению , а второй - осаждению .

Для предотвращения образования коллоидных растворов галогенидов серебра и уменьшения адсорбции галогенид-ионов образующимся осадком в титруемый раствор добавляют сильный электролит (обычно нитрат бария).

Аппаратура, реактивы и материалы.

1.  Потенциометрическая установка для компенсационного титрования.

2.  Серебряный электрод.

3.  Каломельный или хлорсеребряный электрод.

4.  Электролитический ключ, заполненный раствором KNO3 (1 моль/л).

5.  Магнитная мешалка.

6.  Стакан для титрования вместимостью 50 мл,

7.  Микробюретка на 2 мл.

8.  Мерная колба вместимостью 50 мл.

9.  Пипетка на 10 мл - 2 шт.

10.  Стандартный раствор (»0,1 моль/л).

11.  Раствор (масс. дол. 5%).

12.  Раствор (нас.).

Ход анализа. Раствор, содержащий не более 0,8 ммоль смеси - и , переносят в мерную колбу, доводят водой до метки и хорошо перемешивают. В стакан для титрования наливают пипеткой аликвотную часть раствора и добавляют такой же объем раствора .

Перед каждым титрованием серебряный электрод очищают от возможной пленки галогенидов серебра. Для этого его на короткое время погружают в раствор , после чего тщательно промывают дистиллированной водой.

Подготовив, таким образом, серебряный электрод, погружают его и колено электролитического ключа, соединенного с электродом сравнения, в титруемый раствор. Включив мешалку, приступают к титрованию раствором , приливая его по 0,2 мл, а в областях обоих скачков потенциала по 0,05 мл, выжидая после каждого прибавления титранта некоторое время установления э. д.с. ячейки.

Форма записи результатов титрования

Объем раствора (υ), мл		Э. д.с. ячейки , мВ

На основании полученных данных строят графики в координатах и , по которым определяют обе точки эквивалентности.

Массы (, мг) и (, мг) вычисляют по формулам:

где - объемы стандартного раствора , израсходованные на титрование (первая точка эквивалентности) и + (вторая точка эквивалентности), мл; концентрация раствора , моль/л; - молярные массы иода и хлора, г/моль.

Примечание. После титрования растворы с осадком солей серебра сливают в специальные сосуды для последующего извлечения из них серебра.

Работа 5.3.6. Определение малых количеств карбоната натрия или

соляной кислоты в разбавленных растворах

Сущность метода. Титрование с использованием цветного индикатора оснований и сильных кислот в очень разбавленных растворах часто невозможно или связано с большой ошибкой. Определение точки эквивалентности по интегральной или дифференциальной кривым потенциометрического титрования в этом случае также приводит к ошибочным результатам в основном из-за влияния на рН раствора вблизи точки эквивалентности диссоциации угольной кислоты, обычно присутствующей в растворе.

В отличие от указанных методов, метод Грана, основанный на линеаризации участков кривой титрования, лежащих либо до, либо после точки эквивалентности, позволяет выбрать для определения эквивалентного объема титранта () участок кривой титрования в кислой области (при рН<4,3), где диссоциация угольной кислоты практически подавлена. Для этого при определении малых концентраций как оснований, так и сильных кислот в качестве титранта применяют раствор сильной кислоты (). В первом случае находят по участку кривой титрования, лежащему за точкой эквивалентности, во-втором - точку эквивалентности вообще не проходят, т. е. титруют методом добавок.