Органическая химия (стр. 7 )

4) щелочной гидролиз галогенидов (замена Hal на ОН-группу):

5) восстановление карбоксила

6) получение α-гликолей (мягкое окисление алкенов по Вагнеру):

2. Получение фенолов

1) сплавление со щелочами солей ароматических сульфокислот

2) кумольный способ

3) способ Рашига

4) метод ИК СО РАН

3. Получение оксогрупп

1) окисление спиртов

2) щелочной гидролиз гем-дигалогенидов:

3) гидратация ацетиленовых У. В. по Кучерову (см. методич. указание II-6, стр. 21);

4) ацилирование аренов по Фриделю-Крафтсу (см. методич. указание II-4, с. 21);

5) плавление солей без щелочи

(а)

(б)

;

соль гександиовой кислоты циклопентанон

6) восстановление хлорангидридов:

4. Получение карбоксилов (СООН)

1) окисление первичных спиртов и альдегидов

2) гидролиз нитрилов

3) щелочной гидролиз гем - тригалогенидов

4) по В. Гриньяру из СО2

5) окисление гомологов бензола (получение ароматических кислот)

6) окисление циклокетонов (получение диовых кислот)

7) окисление симметричных алкенов или алкинов:

8) гидролиз функциональных производных карбоновых кислот

Карбоновая кислота получается всегда. Вид (состав) второго продукта (HY) определяется классом гидролизуемого функционального производного кислоты: (МеОН) от соли, (R-OH) от сложного эфира, (HCl) от хлорангидрида, (NH3) от амида, (R′-COOH) от ангидрида.

5. Именные реакции кислородсодержащих соединений

1) правило Эльтекова – кето-енольная таутомерия (неустойчивость и изомеризация енолов)

2) правило Эрленмейера (неустойчивость геминальных полиолов)

3) Бородина реакция (образование ацеталей)

4) Бутлерова реакция – альдольно-кротоновая конденсация альдегидов (за счет a-Н):

альдегид альдоль 2,4-диалкил-
кротоновый альдегид

5) Кневенагеля синтез – конденсация малоновой кислоты с альдегидами с образованием a-непредельных кислот

6) Реакции диспропорционирования альдегидов (окисление до кислоты и восстановление до спирта)

(а) реакция Канницаро (ароматические альдегиды)

(б) реакция Тищенко (алифатические альдегиды)

7) реакция Кижнера (восстановление гидразином карбонильных соединений до углеводородов):

8) Байера-Виллигера реакция окисления перекисью водорода оксосоединений (образование сложных эфиров из альдегидов и кетонов):

9) Сложно-эфирная конденсация по Кляйзену с образованием эфира β-оксокислоты

10) Реформатского реакция получения эфиров β-оксикарбоновых кислот взаимодействием альдегидов или кетонов с эфирами α-Br-замещенных кислот в присутствии Zn:

6. Качественные реакции на О-содержащие функциональные группы

1) на ОН-группу спиртов

2) на фенолы

а) кислая среда водного раствора;

б) растворение в щелочи;

в) фиолетовое окрашивание с раствором FeCl3.

Спирты (в том числе и ароматические) со щелочами не реагируют.

3) Обнаружение карбонильного кислорода (в альдегидах и в кетонах):

(а) осадки с Н2N-Х (оксимы с H2N – OH, гидразоны с Н2N-NН2 и фенилгидразоны с Н2N – NH – C6H5);

(б) осадки с NаНSO3 (бисульфитные производные).

4) на альдегидную группу (в отличие от кетогруппы):

кислота

альдегид

(а) реакция «серебряного зеркала»:

;

(б) реакция «медного зеркала»:

5) на многоатомные спирты:

Тема 6. ОКСИСОЕДИНЕНИЯ

Задание 1

Построить по четыре изомера соединений заданного состава (привести брутто-формулу и назвать по [М. н.] и по (Р. н.):

– для алканолов – III, II и (или) I спирты (с учетом заданного) и два простых эфира;

– для полиолов – два многоатомных спирта и два алкоксисоединения;

– для ароматических оксисоединений – два фенола, ароматический спирт и простой эфир.

1.  [пропилкарбинол];

2.  (о-вторбутилфенол);

3.  [2-метилпентантриол-1,2,4];

4.  (этилизопропилкарбинол);

5.  (м-изопропилфенол);

6.  [бутандиол-1,3];

7.  (метилфенилкарбинол);

8.  [3,4,5-триметилфенол];

9.  [3,3-диметилбутанол-1];

10.  (дипропилкарбинол);

11.  [1,3-диокси-4-пропилбензол];

12.  [3,4-диэтилфенол];

13.  [пентанол-2];

14.  [2-метилбутандиол-1,2];

15.  [2-метил-4-этилфенол].

Задание 2

Осуществить следующие превращения. Указать типы реакций. Назвать (по [М. н.]) органические вещества:

1.   

2.   

3.   

4.   

5.   

6.   

7.   

8.   

9.   

10.

11.

12.

13.

14.

15.

Задание 3

-  Различить вещества, указать внешние эффекты реакций (варианты 1, 4, 7, 10, 13).