Методика обследования состояния окружающей среды на предприятиях железнодорожного транспорта с помощью экологического вагона-лаборатории (стр. 9 )

Общее число контрольных отклонений должно быть не менее 5% от общего числа всех определений, выполняемых в лаборатории.

Данные внутрилабораторного контроля правильности обрабатываются по мере накопления статистического материала, достаточного для получения надежных выводов. При выявлении фактов получения недостоверных результатов измерений или КХА в качестве корректирующего воздействия проводятся следующие мероприятия:

- настройка и градуировка приборов;

- внеочередная поверка средств измерений, т. е. контроль их погрешности;

- контроль точности построения градуировочных кривых;

- контроль состояния фондов стандартных образцов;

- правильность выполнения процедур аттестации смесей;

- правильность эксплуатации средств измерений и испытаний;

- контроль правильности и точности выполнения методик КХА исполнителем;

- контроль чистоты и сроков действия используемых реактивов;

- правильность отбора проб.

Процедуры системы обеспечения качества КХА также предусматривают операции:

- ежеквартальную проверку градуировочных графиков;

- проверку каждой партии дистиллированной воды;

- проверку правильности приготовления реактивов;

- проверку титров растворов.

Контроль предназначен для достижения единства измерений, выполняемых разными определениями в данной лаборатории, и дополняет контроль стандартными образцами.

Качество работ оценивается отношением числа забракованных определений в рядовых пробах к общему числу определений, выполняемых исполнителем, которое должно составлять не более 6,5% за отчетный период.

Комплекс оценочных показателей качества химических анализов включает:

- контроль результатов при выполнении анализов. При полном анализе воды взаимное согласование найденного содержания анионов и катионов и сравнение найденной величины сухого остатка с расчетной служат контролем точности анализа и выполняются самим аналитиком;

- контроль воспроизводимости результатов анализа.

Система внутрилабораторного контроля качества анализов включает следующие операции:

- выборку контрольных партий и шифрование проб;

- одновременное выполнение рядовых и контрольных анализов;

- выявление промахов и сравнение их числа с допустимыми, повторение, при необходимости, определений до получения результатов с требуемой воспроизводимостью и правильностью.

Частота проверки градуировочных графиков определяется по методике определения загрязняющих веществ, но не реже одного раза в квартал.

Внешний лабораторный контроль выполняется в другой аккредитованной лаборатории аналогичного профиля.

Аналитические пробы отбираются в двойном объеме. Часть пробы подвергается первичному анализу и внутреннему контролю. Дубликат пробы отсылается в контролирующую лабораторию. Результаты внешнего контроля фиксируются отдельной ведомостью и оцениваются методами математической статистики.

Далее приводятся методические указания (МУ) по проведению внутреннего контроля качества результатов измерений в аккредитованных лабораториях (системная аналитика) [73, 74]. При составлении данных МУ были использованы следующие документы:

- МИ 1317–86 ГСИ. Результаты и характеристики погрешности измерений. Формы представления. Способы использования при испытаниях образцов продукции и контроле их параметров;

- МИ 2335–95 ГСИ. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа;

- МИ 2336.–-95 ГСИ. Характеристики погрешности результатов количественного химического анализа. Алгоритмы оценивания;

- РД 52.24.66–86. Система контроля точности результатов измерений показателей загрязненности контролируемой среды;

- РД 1.01.808 7.3–88. Методика лабораторного контроля качества измерений состава сточных вод.

6.3.1. Контроль качества результатов анализа. Общие положения

Общие положения предусматривают:

- систему оперативного контроля, предназначенную для обеспечения качества и требуемой точности в процессе текущих измерений;

- систему оперативного контроля результатов измерений, представляющую совокупность средств контроля, исполнителей и объектов контроля, взаимодействующих по правилам, установленным настоящими методическими указаниями;

- средства контроля, которыми могут являться стандартные образцы (СО), отвечающие требованиям ГОСТа 8.315–96; аттестованные смеси (АС), в том числе растворы, удовлетворяющие требованиям МИ 2334; пробы с добавкой, а также рабочие пробы (при контроле случайной составляющей погрешности);

- объекты контроля, которыми являются измерения, проводимые по метрологически аттестованным методикам выполнения измерений (МВИ), а также их результаты (методики должны соответствовать требованиям ГОСТа 8.563-96).

В документах на МВИ, результаты измерений по которым являются объектами контроля, в разделе «Контроль точности измерений» должны быть приведены следующие количественные характеристики погрешности измерений:

- характеристика систематической составляющей погрешности ∆с, т. е. показатель правильности измерений, выполненных по МВИ или, если характеристика задана в относительной форме,

∆с = ∆сотн×С/100 %,

где С – содержание измеряемого компонента;

∆сотн – характеристика случайной составляющей погрешности σ(∆0), т. е. показатель воспроизводимости измерений, выполняемых по МВИ,

σ(∆0)= σотн(∆0)×С/100 %.

Система контроля показателей качества результатов текущих измерений предусматривает внутренний и внешний контроль.

Внутренний контроль – внутрилабораторная деятельность, направленная на обеспечение требуемой точности текущих измерений, основанная на применении алгоритмов контроля точности измерений и мер управляющего воздействия.

Внешний контроль – деятельность контролирующих организаций в соответствии с их компетенцией, направленная на обеспечение требуемой точности измерений в лабораторной сети, основанная на применении алгоритмов контроля точности измерений и мер управляющего воздействия.

6.3.2 Внутренний контроль

Внутренний контроль организует начальник аналитической лаборатории или старший инженер-химик, в соответствии с руководством по качеству. Внутренний контроль состоит из двух этапов – предупредительного и последующего (статистического) контроля точности. Использование статистического и предупредительного контроля определяется исходя из специфики лабораторий и объема анализа каждого из компонентов, включенных в область аккредитации.

Предупредительный контроль точности – составная часть внутреннего контроля, которая служит для принятия оперативных мер в ситуациях, когда погрешности (составляющие погрешности) контрольных измерений не соответствуют установленным требованиям.

Предупредительный контроль точности включает внутренний оперативный контроль (ВОК) сходимости, воспроизводимости, точности, контроль характеристики случайной составляющей погрешности (на рабочих пробах) и контроль стабильности градуировочной характеристики.

6.3.3 Порядок проведения ВОК сходимости

Оперативный контроль сходимости проводят при проведении параллельных определений для получения результатов КХА.

ВОК сходимости результатов КХА проводят при получении каждого результата КХА, путем сравнения расхождения n результатов параллельных определений, полученных при КХА пробы, с нормативом ВОК сходимости – d.

Сходимость результатов параллельных определений признают удовлетворительной, если:

dк = Xmax – Xmin ≤ d,

где d – норматив ВОК сходимости указанный в МВИ, если норматив не

указан, то он рассчитывается по формуле: d = Q(P, n)σсх(∆0),

σсх(∆0) – показатель сходимости (характеристика случайной составляющей погрешности, соответствующая содержанию компонента в пробе).

Q(P,n) = 2,77 при n = 2, Р = 0,95;

Q(P,n) = 3,31 при n = 3, Р = 0,95;

Q(P,n) = 3,63 при n = 4, Р = 0,95;

Q(P,n) = 3,86 при n = 5, Р = 0,95.

Если dk ≤ d, то сходимость результатов параллельных определений признают удовлетворительной.

Рекомендуется ВОК сходимости вносить в рабочий журнал, форма журнала представлена в табл. 5.

Таблица 5

№ п/п	Дата	Объект анализа	Определяемый компонент	Н на методику КХА	Результаты параллельных определений	dr=Xmax–Xmin	d	Вывод dk≤d	Результат Хср	Исполнитель, подпись
Xmax	Xmin
1	2	3	4	5	6	7	8	9	10	11	12

6.3.4 Порядок проведения ВОК воспроизводимости

ВОК воспроизводимости проводят с использованием рабочих проб (может быть проведен с применением СО и АС). Контроль проводят путем сравнения результата контрольной процедуры Dк, равного расхождению двух результатов КХА (первичного Х1ср и вторичного Х2ср) содержания компонента в одной и той же пробе, с нормативом ВОК воспроизводимости – D (как правило, интервал времени между получением первичного и повторного результатов анализа пробы может составлять 1…3 дня, или измерения проводятся разными исполнителями, или используется другой комплект средств измерений).

Воспроизводимость контрольных измерений, а также воспроизводимость контрольных проб, выполненных за период, в течение которого условия проведения анализа принимают стабильными и соответствующими условиям проведения анализа, признают удовлетворительной, если:

Dк =│Х1ср – Х2ср│≤ D.