Выводы

1.  Анализ реакционной способности ядернозамещенных тиофенсульфонилхлоридов при их гидролизе в нейтральной водной и водно-ацетоновой сред подтверждает возможность реализации в этих реакциях механизма одноэлектронного переноса (SET), определяемый видом нуклеофила и составом среды аналогично реакциям присоединения на sp2-гибридный атом углерода с лимитирующей стадией нуклеофильной атаки.

2.  Смещение механизма реакции в сторону механизма SN2, обнаруживаемое корреляциям по Гаммету и диаграмме О'Феррала-Дженкса, увеличивает вероятность реализации SET-механизма.

3.  Реакционная способность органических производных S(IV) и S(VI) (сульфинилсульфоны и дисульфоны) соответствует концепции Пирсона, при этом жесткие и мягкие нуклеофилы образуют с этими соединениями отдельные реакционные серии.

4.  Соблюдение соотношения активность/селективность для замещения на атоме сульфонильной серы и формальное нарушение его для аналогичного процесса на S(IY) объясняется переносом реакционного центра при изменении жесткости нуклеофилов. Реакционная способность соединений S(II) описана на основе теории возмущений.

Благодарности

В заключение автор хотел бы выразить признательность Dr. Arcoria A. (and co-workers), Dr. Bertran J., Dr. Eberson L., Dr. Kice J. L., Dr. Pross A. и Dr. Shaik S. S. за оттиски оригинальных работ.

Литература

[1]  еоретические основы органической химии. М.: Мир. 1973. С.352-357.

[2]  Thornton E. R. J. Am Chem. Soc. 1967. Vol.89. №12. P.2915-2917.

НЕ нашли? Не то? Что вы ищете?

[3]  Harris J. C., Kurz J. L. J. Am. Chem. Soc. 1970. Vol.92. №2. P.349- 355.

[4]  осфоразотистые соединения. М.: Мир. 1976. 563с.; имия органических соединений серы. М.: Химия. 1975. 511с.; Cоммер Л. Стереохимия и механизмы реакций кремнийорганических соединений. М.: Мир. 1966. 190с.

[5]  Kice J. L. Nucleophilic substitution at different oxidation states of sulfur. - In: Inorganic reactions mechanisms. P.2. New York. 1972. P.147-206.

[6]  Senatore L., Ciuffarin E., Fava A. J. Amer. Chem. Soc. 1970. Vol..92. №10. P.3035-3039.

[7]  , , ЖОрХ. 1996. Т.32. Вып.4. С.540-544; , , ЖОрХ. 1996. Т.32. Вып.4. С.533-539].

[8]  Arcoria A., Librando V., Maccarone E. F.P., Musumarra G., Tomaseli G. A. Tetrahedron. 1977. Vol.33. №1. P.105-111.

[9]  Arcoria A., Ballistrelli F. P., Musumarra G., Tomaselli G. A. J. Chem. Soc. Perkin Trans. P.2. 1981. P.221-227.

[10]  Arcoria A., Maccarone E., Musumarra G., Tomaselli G. A. J. Org. Chem. 1974. Vol.39. №12. P.1689-1691.

[11]  Arcoria A., Ballistrelli F. P., Tomaselli G. A. Tetrahedron. 1978. Vol.34. №16. P.2545-2556.

[12]  Chisari A., Maccarone E., Parisi G., Perrini G. J. Chem. Soc. Perkin Trans. P.2. 1982. №8. P.957-959.

[13]  Maccarone E., Musumarra G., Tomaselli G. A. Chem. Soc. Perkin Trans. P.2. 1976. P.906-908.

[14]  Shaik S. S. Acta Chem. Scand. 1990. Vol.44. P.205-221; , , Зефиров . докл. Всес. совещ. "Мех. реакц. нуклеофильного замещения и присоединения". Донецк. 1991. С.18. Shaik S. S., Hiberty H. C. Curve Crossing Diagrams as General Model for Chemical Reactivity and Structure. - In: Theorethical Models of Chemical Bonding. Vol.4. Ed.: Maksic Z. Springer Verlag. 1991; Shaik S. S. Nouv. j. chim. 1984. Vol.7.№ 4. P.201-203.

[15]  Eberson L. Acta Chem. Scand. 1999. Vol.53. P.751; Pross A. Acc. Chem. Res. 1985. Vol.18. P.212.

[16]  Крылов . докл. 19-той Всеросс. конф. по химии и технологии орг. соед. серы. Казань. 1995. С.93; Крылов . докл. II Междунар. научно-техн. конф. "Актуальные проблемы химии и хим. технологии. Иваново. 1999. С.50-51.

[17]  вантовая органическая химия. М.: Мир. 1967. С.324 -327.

[18]  Jencks W. P. Chem. Revs. 1972. Vol.72. №7. P.705-706; M. O'Ferrall. J. Chem. Soc. (B). 1970. P.274; Thornton R. E. J. Am. Chem. Soc. 1976. Vol.89. P.2915; , Изв. СОАН СССР. Сер. хим. наук. 1980. Вып.3. №7. С.78-87; , , Зефиров . докл. Всесоюзн. совещ. "Механизмы реакций нуклеофильного замещения и присоединения". Донецк. 1991. С.18.

[19]  Shaik S. S. J. Am. Chem. Soc. 1981. Vol.103. No.13. P.3692; Pross A., Shaik S. S. Acc. Chem. Res. Vol.16. P.363; Pross A., Shaik S. S. Adv. Phys. Org. Chem. 1985. Vol.21. P.99; Pross A. Acc. Chem. Res. 1985. Vol.18. P.212.

[20]  Shaik S. S. J. Am. Chem. Soc. 1984. Vol.106. No.5. P.1227-1232.

[21]  Shaik S. S. Acta Chem. Scand. 1990. Vol.44. No.1. P.205-221.

[22]  Buncel E., Shaik S. S., Um Ik-Hwan, Wolfe S. J. Am. Chem. Soc. 1988. Vol.110. No.4. P.1275-1279.

[23]  , Кафаров оптимизации эксперимента в химической технологии. М.: В. Ш. 1985. С.120-134.

[24]  , , В кн. Структура, реакционная способность органических соединений и механизмы реакций. Киев.: Наукова думка. 1980. С.3-86; Bentley T., Carter G. J. Am. Chem. Soc. 1982. Vol.104. No.21. P.5741-5747; Jencks W. P. Chem. Soc. Rev. 1981. Vol.10. No.3. P.345-375; Ballistrelli F. P., Tomaselli G. A. J. Heterocycl. Chem. 1985. Vol.18. No.6. P.1229-1234.

[25]  Arcoria A., Ballistrelli F. P., Spina E., Tomaselli G. A. J. Chem. Soc. Perkin Trans. P.2. 1988. P.1793-1798.

[26]  Arcoria A., Ballistrelli F. P., Musumarra G., Tomaselli G. A. J. Chem. Soc. Perkin Trans. P.2. 1981. P.221-227.

[27]  Shaik S. S. Prog. Phys. Org. Chem. 1985. Vol.15. P.197; Pross A. Adv. Phys. Org. Chem. 1985. Vol.21. P. 99.

[28]  Bertran J., Oliva A., Rinaldi D., Rivali J. L. Nouv. j. chim. 1980. Vol.4. No.4. P.209-217.

[29]  Pross A., Shaik S. S. J. Am. Chem. Soc. 1981. Vol.103. No.19. P.3702.

[30]  Kice J. L., Mullan L. F. J. Am. Chem. Soc. 1976. Vol. 98. No.14. P.4259-4268.

[31]  Ritchie N., Saltiel J. D., Lewis E. S. J. Am. Chem. Soc. 1961. Vol.83. No.13. P.4061.

[32]  Chisari A., Maccarone E., Parisi G. J. Chem. Soc. Perkin Trans. P.2. 1982. No.8. P.957-959.

[33]  Kice J. L. Adv. Phys. Org. Chem. 1980. Vol.17. P.65-181.

[34]  Antelo J. M., Crugeiras J., Leis J. R., Rios A. J. Chem. Soc. Perkin Trans. P.2. 2000. No.10. P.2071-2076.

[35]  Реакционная способность и пути реакций. Ред. М.: Мир. 1977. С.76.

[36]  Kice J. L., Rogers T., Warheit A. C. J. Am. Chem. Soc. 1974. Vol.96. No.26. P.8020-8026.

[37]  Richards W. C. Int. J. Mass. Spectrom. Ion. Phys. 1969. Vol.2. No 6. P.419–424.

[38]  [38] Травень структура и свойства органических соединений. М.: Химия. 1989. С.29, 49, 51.

[39]  Younkin J., Smith L., Compton R. N. Theor. Chim. Acta. 1976. Vol.41. No 2. P.157–176.

Из за большого объема этот материал размещен на нескольких страницах:
1 2 3 4 5