Сопряженные донорно-акцепторные связи O→B и O→Si
в производных пентакоординированного кремния
, а , б*
, с с.
аНовосибирский государственный педагогический университет
бИнститут элементоорганических соединений им. ,
Москва, Bавилова 28, E-mail: *****@***com
cРоссийский государственный медицинский университет
Как показали результаты рентгеноструктурного исследования, в аналогах I и II, содержащих пентакоординированный кремний, карбонильные атомы О участвуют одновременно в двух донорно-акцепторных связях O→B и O→Si. Связи O(1)→B(1) 1.527 и 1.521(2) Е несколько длиннее связей О(2)→B(1) (1.447 и 1.448(2) Е), но это не обусловлено взаимодействием O(1)→Si(1), как показывает сравнение со сходной структурой, где послед-
нее отсутствует. Напротив, участие атома О(1) в сильной связи с атомом бора резко ослабляет координацию O→Si: расстояния между этими атома-
ми в I и II равны 2.92 и 2.83 Е соответственно, что на 0.6-0.8 Е больше, чем в родственных структурах с гипервалентными связями О→Si–Hal. Следует отметить, что участие двухкоординированного атома кислорода в такой гипервалентной связи – исключительно редкий случай; по-видимому, здесь этому способствует донорно-акцепторный характер связи О→B.
Работа выполнялась при финансовой поддержке РФФИ, проекты №№ 99-03-32896 и 00-15-97359.
