Номенклатура, физические свойства. E/Z-Изомерия, сравнительная устойчивость изомеров. Способы получения алкенов: 2.1. Дегидрирование алканов. 2.2. Дегидратация спиртов (пропускание паров над оксидами металлов, с помощью кислот). 2.3. Дегидрогалогенирование. Правило Зайцева, его объяснение. 2.4. Дегалогенирование вицинальных галогенидов.

3.Химические свойства алкенов. Присоединение по двойной связи. Механизм реакции, правило Марковникова и его объяснение. Устойчивость карбокатионов. Относительная скорость присоединения к различным алкенам. Реакции алкенов:

3.1. Присоединение галогеноводородов по и против правила Марковникова.

3.2. Присоединение воды.

3.3. Присоединение галогенов. Стереохимия присоединения.

3.4. Гидрирование алкенов. Стереохимия гидрирования.

3.5. Реакция алкенов с хлорной водой. Сопряженное присоединение.

3.6. Радикальное галогенирование алкенов (по Циглеру и по Львову).

3.7. Устойчивость аллильных радикалов, мезомерный эффект.

3.8. Полимеризация. Стереорегулярность полимеризации.

3.9. Окисление (по Вагнеру, озонолиз, окисление в эпоксиды, перманганат в кислой среде и хромовая смесь; первую и последние две реакции уметь уравнивать).

Использование алкенов.

VII. Нефть, природный и попутный газ. Перегонка и переработка нефти, основные промышленные процессы (крекинг, риформинг, конверсия метана).

Программа второго зачета

I. Алкины. Пространственное и электронное строение, номенклатура, изомерия. Физические свойства.

1.Способы получения.

Дегидрогалогенирование. Пиролиз метана. Карбидный способ получения ацетилена - достоинства и недостатки. Алкилирование терминальных алкинов.

2.Реакции алкинов.

НЕ нашли? Не то? Что вы ищете?
Электрофильное присоединение. Сравнение реакционной способности алкенов и алкинов. Присоединение галогенов и галогеноводородов. Гидрирование (до алкенов и до алканов). Гидратация по Кучерову. Окислительное расщепление. Димеризация ацетилена в бутинен, тримеризация в бензол. Кислотные свойства алкинов. Ионные и ковалентные ацетилениды. Реакции ацетиленидов с алкилгалогенидами и карбонильными соединениями. Сравнение кислотности алканов, алкенов и алкинов.

3.Использование ацетилена.

II. Диены. Типы диенов. Пространственное и электронное строение, номенклатура, физические свойства, изомерия.

1.Сопряженные диены. Эффект сопряжения и его влияние на реакционную способность.
1.1. 1,2- и 1,4-присоединение электрофильных агентов.

Реакция Дильса-Альдера. Представление о согласованном механизме. Полимеризация 1,3-диенов. Способы получения бутадиена - из циклогексена, по Лебедеву из этанола, дегидрирование и окислительное дегидрирование, из ацетилена. Циклопентадиен. Причина С-Н кислотности. Димеризация. Аллены, присоединение электрофильных реагентов к алленам.

III. Ароматические углеводороды.

Строение бензола. Формула Кекуле и ее недостатки. Явление ароматичности. Примеры ароматических соединений: бензол, нафталин, антрацен, фенантрен, азулен, гетероциклические ароматические соединения. Правило Хюккеля, необходимые условия ароматичности. Номенклатура производных бензола, изомерия. Физические свойства. Химические свойства производных бензола. Случаи, когда бензол реагирует как 1,3,5-гексатриен и когда реакция проходит с образованием продуктов замещения. Влияние заместителей в бензольном ядре на скорость и направление реакции замещения. Ориентанты первого и второго рода. Объяснение правил ориентации. Конкурентное действие ориентантов. Нитрование. Получение моно-, ди - и тринитробензола. Галогенирование. Использование кислот Льюиса. Сульфирование. Протон как электрофил. Дейтерирование. Десульфирование. Алкилирование и ацилирование по Фриделю-Крафтсу. Формилирование. Присоединение хлора на свету с образованием гексахлорана. Гидрирование до циклогексана. Окисление бензола до малеинового ангидрида и нафталина до фталевого ангидрида. Галогенирование и окисление боковых цепей. Подвижность атома водорода в бензильном положении.

3.Получение производных бензола. Кроме методов, перечисленных в п.2, также надо иметь в виду:

Дегидрирование производных циклогексана. Восстановление по Клеменсену ароматических кетонов, получаемых ацилированием по Фриделю-Крафтсу. Синтез Вюрца-Фиттига. Декарбоксилирование солей ароматических кислот сплавлением с щелочами. Получение производных бензола в промышленности из нефти. Каталитическая дегидроциклизация алканов и алкенов. Техническое использование производных бензола.

Программа третьего зачета

I. Галогенпроизводные

Номенклатура, изомерия, физические свойства. Индуктивный и мезомерный эффект атома галогена. Способы получения. из алканов - радикальное галогенирование из алкенов и алкинов - присоединение ННа1, На12, На1-На1', радикальное галогенирование в аллильное и пропаргильное положения из спиртов - замещение ОН-группы на галоген (галогеноводороды, галогениды и оксогалогениды
фосфора и серы) из ароматических соединений - галогенирование в присутствии кислот Льюиса, радикальное
галогенирование в бензильное положение термическое хлорирование этилена - промышленный метод синтеза хлористого винила

3.Химические свойства.

3.1.Галогенпроизводные как алкилирующие реагенты. Нуклеофильное замещение. Представление о моно-
и бимолекулярном механизмах замещения. Подвижность атома галогена в галогенидах разных типов (алкил - первичный, вторичный, третичный; аллильное и бензильное положение; винил-, алкинил - и арилгалогениды). Легкость замещения разных галогенов (фтор, хлор, бром, иод). Конкуренция реакции элиминирования. Замещение в ароматическом кольце по механизму «присоединение-отщепление». Важнейшие реакции нуклеофильного замещения: реакция Финкельштейна (замена галогена), гидролиз, синтез простых эфиров по Вильямсону (реакция с алкоголятами), синтез нитрилов и нитропроизводных (понятие амбидентности нуклеофила, принцип ЖМКО), алкилирование аммиака и аминов (четвертичные аммониевые и фосфониевые соли, их использование в межфазном катализе), синтез азидов, тиолов и сульфидов.

Дегидрогалогенирование. Конкуренция с нуклеофильным замещением, зависимость направления реакции от строения субстрата и условий реакции. Использование галогенпроизводных в реакции Фриделя-Крафтса. Реакции с металлами - реакция Вюрца, синтез реактивов Гриньяра (магнийорганических соединений).

4.Использование галогенпроизводных.

II. Спирты.

Номенклатура, изомерия, физические свойства. Кислотность и основность. Водородные связи. Правило Эльтекова. Индуктивный и мезомерный эффект ОН-группы. Получение. Гидратация алкенов (присоединение воды под действием кислотных катализаторов, гидроксимеркурирование) Гидролиз галогенпроизводных Восстановление карбонильных соединений - каталитическое и комплексными гидридами. Синтез метанола из синтез-газа. Синтез из карбонильных соединений и эпоксидов при помощи реактивов Гриньяра. Ферментативное сбраживание углеводов.

3.Химические свойства.

Образование алкоголятов. Зависимость кислотности спиртов от их строения. Алкилирование по Вильямсону (синтез простых эфиров). Замещение ОН-группы на галоген. Условия реакции в зависимости от субстрата. Дегидратация - образование простых эфиров и алкенов. Побочные реакции. Синтез бутадиена по Лебедеву. Образование сложных эфиров минеральных и органических кислот. Дегидрирование. Окисление в карбонильные соединения.
Многоатомные спирты. Синтез вицинальных диолов из алкенов. Промышленный синтез этиленгликоля и глицерина, гликоляты меди(II). Использование спиртов.

III. Фенолы.

Номенклатура, изомерия, физические свойства. Кислотность, сравнение со спиртами. Индуктивный и мезомерный эффект ОН-группы. Промышленные методы получения фенола (кумольный, через галогенбензолы, через сульфокислоты). Лабораторный метод получения (через соли диазония). Химические свойства. Образование фенолятов. Синтез простых и сложных эфиров фенола. Карбоксилирование фенолов по Кольбе. Качественная реакция на фенолы. Реакции по ароматической части молекулы - гидрирование, окисление до хинона, галогенирование, нитрование, сульфирование, алкилирование и ацилирование, фенол-формальдегидные смолы.

IV. Простые эфиры.

Номенклатура, изомерия, физические свойства. Основность. Индуктивный и мезомерный эффект алкоксигруппы. Способы получения. Симметричные эфиры - дегидратация спиртов. Побочные реакции. По Вильямсону (из алкоголята и алкилгалогенида). Присоединение спиртов к алкенам (алкоксимеркурирование). Расщепление простых эфиров. Аутоокисление простых эфиров. Использование простых эфиров. Эпоксиды. Синтез из галогенгидринов и по реакции Прилежаева (окисление алкенов надкислотами). Промышленный синтез окиси этилена. Легкость раскрытия оксиранового цикла, основанное на этом факте использование окиси этилена в синтезе.

V. Нитропроизводные.

Номенклатура, изомерия, физические свойства. Индуктивный и мезомерный эффект нитрогруппы. Влияние нитрогруппы на реакционную способность ароматических соединений (электрофильное замещение в ядро, кислотность фенолов, основность анилинов). Способы получения. По Коновалову (нитрование алканов). Нуклеофильное замещение галогена. Нитрование ароматических соединений.

3.Химические свойства.

С-Н-кислотность, аци-форма алифатических нитросоединений. Восстановление (каталитическое и водородом в момент выделения)

VI. Амины.

Номенклатура, изомерия, классификация, физические свойства. Индуктивный и мезомерный эффект атома азота в аминогруппах и четвертичных аммониевых солях. Основность аминов, зависимость от заместителей при атоме азота. Способы получения. Алкилирование аммиака и аминов по Гофману. Синтез Габриэля (из фталимида) Синтез первичных аминов восстановлением азидов. Восстановление нитросоединений металлами в кислой среде и гидразином в присутствии катализатора. Восстановление соединений с кратной связью углерод-азот.

3.Химические свойства.

Алкилирование и ацилирование. Реакции с альдегидами и кетонами - образование азометинов и енаминов. Реакции с азотистой кислотой первичных, вторичных и третичных алифатических и ароматических аминов. Реакции анилина по ароматическому ядру.

4.Применение аминов и их производных.

VII. Диазосоединения.

Строение диазосоединений. Получение диазосоединений диазотированием ароматических аминов. Важнейшие реакции диазосоединений.

3.1. Реакции с выделением азота. Замещение диазониевой группы на гидроксил, галоген (фтор, хлор, бром и иод), CN-группу, водород, тиольную группу.

Из за большого объема этот материал размещен на нескольких страницах:
1 2 3 4