Руководство по контролю загрязнения атмосферы (стр. 16 )

См. ч. I, п.5.1.3.

Все работы с гексиловым и октиловым спиртами следует проводить под тягой.

5. Требования к квалификации оператора

См. ч. I, п.5.1.4.

6. Условия выполнения измерений

См. ч. I, п.5.1.14.

7. Подготовка к выполнению измерений

7.1. Перед выполнением измерений должны быть проведены следующие работы: подготовка хроматографической колонки и сорбционных трубок, приготовление градуировочных растворов, установление градуировочной характеристики, отбор проб воздуха.

7.2. Подготовка хроматографической колонки и сорбционных трубок

Вымытую и высушенную хроматографическую колонку заполняют насадкой одним из общепринятых способов (например, с использованием вакуумного насоса), закрывают с обеих сторон стекловолокном и тренируют при отключенном детекторе в токе азота до получения стабильной нулевой линии.

Сорбционные трубки заполняют 0,15-0,2 г полисорба-1, сорбент фиксируют с обеих сторон стекловатой. Перед отбором проб необходимо проверить чистоту сорбционных трубок, для чего каждую из них подсоединяют к хроматографу, как описано в п.7.4. Стабильная нулевая линия на хроматограмме является свидетельством их чистоты. В противном случае сорбционные трубки также тренируют в токе азота при температуре 220 °С в течение 8 ч, а затем снова проверяют их чистоту.

7.3. Приготовление паровоздушных смесей для градуировки

Смеси гексиловый спирт-воздух и октиловый спирт-воздух с массовой концентрацией 0,1-10 мг/м3 готовят с применением дозирующего устройства, действие которого основано на использовании диффузионно-динамического эффекта.

7.4. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика на хроматограмме от массы гексилового или октилового спирта в паровоздушной смеси, устанавливают по пяти сериям паровоздушных смесей для каждого спирта. Для этого с помощью дозатора последовательно готовят паровоздушные смеси, содержащие по 0,2; 0,5; 1,0; 4,0 мкг гексилового и по 0,4; 1,0; 2,0; 4,0 и 10 мкг октилового спиртов в 2 дм3 смеси. Через чистые сорбционные трубки аспирируют по 2 дм3 паровоздушной смеси, содержащей указанные количества каждого из спиртов, с расходом 0,5 дм3/мин. Сорбционные трубки охлаждают смесью воды со льдом.

Не вынимая из охлаждающей смеси содержащую концентрированный спирт сорбционную трубку, присоединяют ее к обогатительному устройству хроматографа. Кран-дозатор при этом должен находиться в среднем положении. Затем сорбционную трубку переносят в предварительно нагретую до 250 °С электропечь. Через 5 мин кран-дозатор устанавливают в положение "Продувка" и десорбированный после термической обработки спирт переносится газом-носителем в хроматографическую колонку. На хроматограмме рассчитывают площади пиков и по средним результатам из пяти серий строят градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика (мм2) от массы спирта (мкг).

Условия хроматографического анализа

Температура термостата колонок	110 °С
Температура крана обогатительного устройства	150 °С
Температура электропечи	250 °С
Расход газа-носителя (азота)	30 см3/мин
Расход водорода	30 см3/мин
Расход воздуха	300 см3/мин
Скорость протяжки диаграммной ленты	240 мм/ч

При указанном режиме продолжительность удерживания гексилового спирта составляет 3 мин 50 с, для октилового - 10 мин 50 с.

7.5. Отбор проб

Для определения разовой концентрации анализируемый воздух (2 дм3) аспирируют через охлаждаемую (смесью воды со льдом) сорбционную трубку, заполненную полисорбом-1.

При определении среднесуточной концентрации воздух аспирируют 6 раз через равные промежутки времени. Продолжительность хранения проб не более 1 сут.

8. Выполнение измерений

Сорбционную трубку с пробой, не вынимая из охлаждающей смеси, присоединяют к обогатительному устройству хроматографа и проделывают операции в соответствии с п.7.4: сорбционную трубку переносят в электропечь, нагретую до 250 °С, и т. д.

9. Вычисление результата измерений

См. ч. I, п.5.1.16, формулу (5).

5.3.5. Определение метилакрилата и метилметакрилата (ГХ-метод) [5]

Методика предназначена для определения массовой концентрации в атмосферном воздухе населенных пунктов метилакрилата в диапазоне 0,004-0,12 мг/м3 и метилметакрилата в диапазоне 0,004-0,12 мг/м3 при объеме пробы 1. Используется для определения разовых концентраций.

Определению не мешают оксиды азота, серы, углерода.

1. Нормы точности измерений

По результатам метрологического исследования, при определении метилакрилата и метилметакрилата в атмосферном воздухе в диапазонах соответственно 0,004-0,12 и 0,004-0,12 мг/м3 суммарная погрешность при доверительной вероятности 0,95 составляет соответственно 16 и 12%.

2. Метод измерения

Метод основан на улавливании метилакрилата и метилметакрилата из воздуха полиметилсилоксановой жидкостью (на силохроме C-80), последующем газохроматографическом разделении и количественном определении с использованием пламенно-ионизационного детектора.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

3.1. При выполнении измерений должны быть применены следующие средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы.

	3.2. Средства измерений
	Хроматограф серии "Цвет-500М" с пламенно-ионизационным детектором	по ТУ 1.550.150
	Дозатор для приготовления паровоздушных смесей метилакрилата с воздухом и метилметакрилата с воздухом, работающий на использовании принципа диффузии
	Секундомер; класс 3; цена деления секундной шкалы 0,2 с	по ГОСТ 5072-79Е
	Весы аналитические ВЛА-200	по ГОСТ Е
	Меры массы	по ГОСТ 7328-82Е
	Лупа измерительная	по ГОСТ 8309-75
	Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2; пределы 0-55°; цена деления 1 °С	по ГОСТ 215-73Е
	Барометр-анероид М-67	по ТУ 5
	Электроаспиратор ЭА-1; погрешность ±10%; Госреестр № 000-77	по ТУ 78
	Микрокомпрессор аквариумный МК-Л2	по ТУ 72
	Компрессор медицинский КМЗР	по ТУ 2
	Шприцы стеклянные вместимостью 50-100 см3	по ТУ
	Шприцы медицинские вместимостью 10 см3	по ТУ
	Посуда стеклянная лабораторная не ниже 2-го класса точности	по ГОСТ 1770-74 и ГОСТ Е
	3.3. Вспомогательные устройства
	Хроматографические колонки стальные длиной 3 м и внутренним диаметром 4 мм
	Баня водяная
	Трубки для отбора проб воздуха из нержавеющей стали длиной 135 мм, внутренним диаметром 5 мм (черт. 2)
	Установка для перегонки
	Чашки выпарительные

Устройство для ввода пробы в прибор

1 - сквозное отверстие для газа-носителя; 2 - стекловолокно; 3 - пробоотборная трубка;

4 - насадка; 5 - "пятка", фиксирующая трубку в испарителе.

Черт. 2

	3.4. Материалы
	Трубка резиновая полувакуумная, тип 1	по ГОСТ 5496-57
	Стекловата
	Азот сжатый	по ГОСТ 9293-74
	Водород сжатый	по ГОСТ 3022-80
	Воздух сжатый	по ГОСТ
	3.5. Реактивы
	Метилакрилат очищенный перегонкой и стабилизированный 0,1%-ным раствором гидрохинона	по ТУ 8П-145-68
	Метилметакрилат, хроматографически чистый	по ТУ ИPEA 29-66
	Дидецилфталат, ч. д.а. для хроматографии (неподвижная фаза)
	Полиметилсилоксановая жидкость ПМС-100	по ГОСТ
	Силохром С-80, фракция 0,025-0,50 мм	по ТУ 74
	Хромосорб-W, фракция 80-100 меш.
	Эфир диэтиловый, марки "для наркоза"
	Хлороформ, ч. д.а.	по ГОСТ 3160-61

4. Требования безопасности

См. ч. I, п.5.1.3.

Все работы, связанные с использованием метилакрилата, метилметакрилата, хлороформа, должны проводиться под тягой.

5. Требования к квалификации оператора

См. ч. I, п.5.1.4.

6. Условия выполнения измерений

См. ч. I, п.5.1.14.

7. Подготовка к выполнению измерений

7.1. Перед выполнением измерений должны быть проведены следующие работы: приготовление растворов, подготовка хроматографической и концентрирующей колонок, установление градуировочных коэффициентов, отбор проб.

7.2. Приготовление растворов и материалов

1) Хромосорб-W (инертный носитель) сушат в течение 2 ч при температуре 150 °С, охлаждают в эксикаторе. Хранят в надежно закрытой посуде.

2) Насадка для хроматографической (разделительной) колонки. Навеску ПМС-100, составляющую 10% от массы хромосорба-W, растворяют в хлороформе. Раствор переносят в выпарительную чашку, куда маленькими порциями медленно высыпают высушенный хромосорб-W. Растворитель выпаривают на водяной бане, при осторожном помешивании.

3) Насадка, содержащая 7% дидецилфталата от массы хромосорба-W, готовится так, как описано в перечислении 2.

4) Насадка для концентрирующих колонок. Навеску ПМС-100, составляющую 5% от массы силохрома С-80, растворяют в этиловом эфире. Раствор переносят в выпарительную чашку, куда вносят силохром С-80. Осторожно перемешивают. Растворитель выпаривают при комнатной температуре.

7.3. Подготовка разделительной и концентрирующей колонок.

1) Разделительные колонки промывают, сушат и заполняют одной из насадок с помощью вакуумного насоса. Заполненные колонки закрывают с обеих сторон стекловатой и тренируют в термостате хроматографа (без подсоединения к детектору) в токе азота в течение 24 ч (до получения стабильной нулевой линии). Температура тренировки для колонки с ПМС-100 составляет 150 °С, для колонки с дидецилфталатом - 110 °С.

2) Концентрирующие трубки промывают, сушат и заполняют насадкой. Тренируют в течение 24 ч при температуре 200 °С. При хранение трубки должны быть хорошо закрыты заглушками. Перед отбором проб следует проверять чистоту трубок, подключив их к хроматографу, работающему в оптимальном режиме.

7.4. Установление градуировочных коэффициентов

Для вычисления градуировочного коэффициента используют стандартные градуировочные паровоздушные смеси метилакрилата и метилметакрилата, которые готовят с применением динамических дозаторов, работающих с использованием принципа диффузии эффекта (черт. 3). Для получения градуировочных коэффициентов на хроматографическую колонку через пробоотборную трубку вводят градуировочные смеси, содержащие в объеме 100 см3 по 0,004; 0,006; 0,012; 0,024; 0,072; и 0,12 мкг метилакрилата и 0,004; 0,008; 0,016; 0,032; 0,120 мкг метилметакрилата.

Схема установки для получения паровоздушных смесей

1 - игольчатый смеситель; 2 - шарообразный смеситель; 3, 8 - колонки для очистки воздуха;

4 - ротаметр; 5 - компрессор медицинский; 6 - микрокомпрессор; 7 - реометр;

9 - термостатирующий сосуд; 10 - дозатор.

Черт. 3

Условия хроматографического анализа

Температура испарителя	180 °С
Температура термостата колонок
насадка с ПМС-100	50 °С
насадка с дидецилфталатом	60 °С
Расход газа-носителя (азота)	35 cм3/мин
Расход водорода	40 см3/мин
Расход воздуха	400 см3/мин
Скорость протяжки диаграммной ленты	720 мм/ч

При использовании насадки с ПМС-100 время удерживания метилакрилата составляет 4 мин 40 с, метилметакрилата - 7 мин 45 с. При использовании насадки с дидецилфталатом - соответственно 5 мин 17 с и 9 мин 43 с.

На полученных хроматограммах измеряют площади пиков и из соотношения площади пика стандартного образца и массы акрилатов определяют градуировочные коэффициенты K (мкг/мм2).

7.5. Отбор проб

Через пробоотборную трубку, заполненную 0,5 г насадки, аспирируют 1 дм3 воздуха с расходом 0,1 дм3/мин. По окончании отбора пробы концы трубки закрывают заглушками из тефлона.

8. Выполнение измерений

После выхода прибора на режим отвинчивают крышку испарителя и быстро вставляют сорбционную трубку в испаритель через специальное устройство под названием "пятка", которое находится постоянно в испарителе термостата и изготовлено из нижней части гаэонаправляющей трубки испарителя. Сорбционная трубка вставляется в испаритель так, чтобы ее конусообразный конец плотно вошел в конус "пятки". После этого испаритель быстро закрывают и одновременно включают секундомер (см. черт. 2).

По полученной хроматограмме рассчитывают площади пиков анализируемых веществ и с помощью градуировочного коэффициента вычисляют массу метилакрилата и метилметакрилата.

9. Вычисление результата измерений

См. ч. I, п.5.1.16, формулу (5).

5.3.6. Определение оксида углерода (ГХ-метод) [6]

Методика предназначена для определения массовой концентрации оксида углерода в атмосферном воздухе населенных пунктов в диапазоне 0,2-30,0 мг/м3 при объеме пробы воздуха 100 см3.

Используется для определения разовых концентраций при отсутствии автоматических анализаторов.

1. Нормы точности измерений

По результатам метрологического исследования, при определении разовой концентрации оксида углерода в диапазоне 0,2-30 мг/м3 суммарная погрешность при доверительной вероятности 0,95 не превышает ±5%.

2. Метод измерения

Метод основан на хроматографическом разделении оксида углерода и сопутствующих компонентов на колонке с молекулярными ситами, конверсии оксида углерода в метан в присутствии нихромового катализатора и водорода и детектировании метана пламенно-ионизационным детектором без предварительного концентрирования.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

3.1. При выполнении измерений должны быть применены следующие средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы.

	3.2. Средства измерений
	Газовый хроматограф с пламенно-ионизационным детектором
	Система газоснабжения СГС-2	по ТУ 6-09-1.
	Микрокомпрессор ВК-1	по ТУ 25-06.926-77
	Лупа измерительная	по ГОСТ 8309-75
	Секундомер; класс 3; цена деления секундной шкалы 0,2 с	по ГОСТ 5272-79Е
	Термометр лабораторный шкальный ТД-2; пределы 0-55°; цена деления 1 °С	по ГОСТ 215-73Е
	Барометр-анероид М-67	по ТУ 5
	Посуда стеклянная лабораторная	по ГОСТ 1770-74
		и ГОСТ
	Электроаспиратор ЭА-1; погрешность ±10%; Госреестр № 000-77	по ТУ 78
	3.3. Вспомогательные устройства
	Стальная хроматографическая колонка длиной 2 м с внутренним диаметром 3 мм
	Набор лабораторных сит ("Физприбор")	по ТУ 9
	Пипетки газовые стеклянные вместимостью 0,1-0,5 дм3	по ГОСТ
	Шприцы медицинские стеклянные вместимостью 100 см3	по ТУ
	Метанатор - U-образная трубка из нержавеющей стали длиной 25 см, с внутренним диаметром 3 мм
	3.4. Материалы
	Азот сжатый, ос. ч.	по ТУ 5
	или гелий	по ТУ
	Водород сжатый	по ГОСТ 3022-80
	Воздух сжатый	по ГОСТ
	Вата стеклянная
	Нихромовая проволока марки Х20Н80
	Трубка резиновая полувакуумная, тип 1	по ГОСТ 5496-57
	3.5. Реактивы
	Стандартная аттестованная смесь оксида углерода с воздухом или азотом с концентрациями 1,0-20,0 мг/м3
	Сита молекулярные СаА	по ТУ 8
	Натрия хлорид, х. ч.	по ГОСТ 4233-77

4. Требования безопасности