Руководство по контролю загрязнения атмосферы (стр. 17 )

См. ч. I, п.5.1.3.

Все работы с использованием оксида углерода необходимо проводить под тягой.

5. Требования к квалификации оператора

См. ч. I, п.5.1.4.

6. Условия выполнения измерений

См. ч. I, п.5.1.14.

7. Подготовка к выполнению измерений

7.1. Перед выполнением измерений должны быть проведены следующие работы: подготовка разделительной колонки и метанатора, приготовление раствора, отбор проб.

7.2. Подготовка разделительной колонки

Стальную разделительную колонку промывают несколько раз водой, затем бензолом, гексаном, ацетоном, после чего высушивают гелием или азотом для удаления паров растворителей.

Молекулярные сита СаА измельчают, отсеивают фракцию 0,25-0,5 мм и прокаливают при температуре 350 °С в течение 4 ч. Охлажденным в эксикаторе адсорбентом заполняют разделительную колонку.

7.3. Подготовка метанатора

Нихромовую проволоку диаметром 0,15-0,25 мм нарезают кусочками длиной до 3 мм, прокаливают в муфельной печи при температуре 1000 °С в течение 2 ч. Охлажденным в эксикаторе катализатором заполняют метанатор, концы которого закрывают пробками из стекловаты. Концы U-образной трубки метанатора помещают в полые трубки испарителя. Верхнюю часть метанатора изолируют стекловатой и закрывают металлическим кожухом. Собирают газовую схему согласно черт. 4. Для этого к выходу колонки подсоединяют тройник из нержавеющей стали (для подвода водорода), который соединяют с одним из концов метанатора. Второй конец метанатора соединяют с детектором. Перед началом работы адсорбент активируют, пропуская через колонку газ-носитель при температуре 250 °С, а катализатор активируют в токе водорода при температуре 325 °С в течение 6 ч (нагрев метанатора обеспечивается термостатом испарителя).

Схема газовых линий газохроматографической системы

1 - хроматографическая колонка; 2 - кран-дозатор; 3 - метанатор; 4 - детектор; 5 - тройник.

Черт. 4

7.4. Приготовление растворов

Натрия хлорид, насыщенный раствор

7.5. Отбор проб

Пробы воздуха отбирают в стеклянные медицинские шприцы или газовые пипетки, через которые протягивают десятикратный объем анализируемого воздуха. При использовании резиновых камер анализируемый воздух накачивают в них с помощью резиновой груши или насоса.

Пробы воздуха с концентрациями оксида углерода до 5,0 мг/м3 можно хранить в стеклянных пробоотборных сосудах в течение 15 сут.

8. Выполнение измерений

Пробы воздуха вводят в хроматограф с помощью крана-дозатора через дозирующую петлю. Для этого из газовых пипеток пробу воздуха вытесняют в дозирующую петлю насыщенным раствором хлористого натрия. Из стеклянных медицинских шприцев вместимостью 100 см3 (или из резиновых камер) отбирают около 20 см3 анализируемого воздуха медицинским шприцем, прокалывая резиновую трубку, которая (вместе с заглушкой) закрывает выходное отверстие, и продувают им дозирующую петлю.

Условия хроматографического анализа

Температура термостата колонки	80 °С
Температура термостата испарителя (метанатора)	235 °С
Расход газа-носителя (гелия или азота)	35 см3/мин
Расход водорода	35 см3/мин
Расход воздуха	270 см3/мин

При этих условиях время удерживания оксида углерода составляет 1 мин 40 с.

Для определения концентрации оксида углерода используют метод параллельного сравнения параметров рассчитываемого пика с параметрами пика, полученного в результате введения смеси с известной концентрацией оксида углерода (сравнение со стандартом). Для этого перед анализом и после анализа проб воздуха вводят в хроматограф стандартную смесь оксида углерода аналогично пробам. Концентрация оксида углерода в стандартной смеси должна быть близка к анализируемой. Измеряют высоты пиков оксида углерода стандартной смеси и пробы.

9. Вычисление результата измерений

Концентрацию оксида углерода в анализируемом воздухе (r, мг/м3) рассчитывают по формуле:

,

где rст - концентрация оксида углерода в стандартной аттестованной смеси, введенной в хроматограф, мг/м3;

H1 и H2 - высоты пиков оксида углерода соответственно в стандартной смеси и пробе, мм.

5.3.7. Определение полициклических ароматических углеводородов

(метод высокоэффективной жидкостной хроматографии) [2, 10]

Методика предназначена для определения концентрации 3,4-бензпирена и ряда других полициклических ароматических углеводородов (ПАУ) в атмосферном воздухе и снежном покрове в диапазоне концентраций, указанном в табл. 3, при проведении научных исследований. Определению указанных в таблице веществ могут мешать их алкилзамещенные производные, поскольку методика не обеспечивает эффективного разделения незамещенных и алкилзамещенных ПАУ. При анализе атмосферного воздуха практическое значение может иметь только влияние алкилзамещенных пиренов, поэтому получаемые для него данные следует интерпретировать как сумму производных пирена.

Таблица 3

Диапазоны измеряемых концентраций ПАУ (10-8 г/м3) при использовании ультрафиолетового и флуоресцентного детекторов

ПАУ	Ультрафиолетовый детектор (объем пробы воздуха 300 м3)	Флуоресцентный детектор (lвозб 254 нм. объем пробы воздуха 10 м3)
Пирены	0,16-0,32(254)	2,0-40(393)
Перилен	0,033-0,66(254)	0,07-1,4(430)
Хризен	0,02-0,40(254)	0,9-18(389)
3, 4-бензфлуорантен	0,16-3,30(254)	5,0-100(430)
1, 2-бензпирен	0,16-3,30(254)	5,0-100(430)
3, 4-бензпирен	0,066-1,30(293)	0,13-2,6(430)
11, 12-бензперилен	0,16-3,30(254)	1,3-26(419)
Коронен	0,16-3,30(300)	5,0-100(430)
1, 2-5, 6-дибензантрацен	0,16-3,30(300)	0,9-18(410)

Примечание. В скобках указаны аналитическая длина волны (нм) для УФ детектора и аналитическая длина волны эмиссии (нм) для флуоресцентного детектора.

1. Нормы точности измерений

По результатам метрологического исследования, относительная погрешность измерения концентрации бензпиренов, 3,4-бензфлуорантена, 1,2-5,6-дибезантрацена и 11,12-бензперилена в атмосферном воздухе при доверительной вероятности 0,95 не превышает ±25% во всем диапазоне измеряемых концентраций.

2. Метод измерения

Метод основан на улавливании ПАУ из воздуха на аэрозольный фильтр, отделении при помощи препаративной тонкослойной хроматографии (ТСХ) от мешающих примесей и разделении с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

3.1. При выполнении измерений должны быть применены следующие средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы.

3.2. Средства измерения

	Жидкостной хроматограф "Миллихром" или любой импортный жидкостной хроматограф с ультрафиолетовым и флуоресцентным детекторами	по ТУ 25-7405.0005-87
	Весы микроаналитические ВЛР-20	по ТУ 76
	Меры массы	по ГОСТ 7328-82Е
	Колбы мерные	по ГОСТ 1770-74Е
	2-25-2
	2-50-2
	2-100-2
	Пипетки	по ГОСТ Е
	4-2-0,5
	4-2-1
	4-2-2
	4-2-5
	Пробирки с притертыми пробками, градуированные на 10 см3	по ГОСТ
	Электроаспиратор ЭА-2СМ	по ТУ 25-11.1511-81
	или ЭА-3; погрешность ±6%	по ТУ 25-11.1660-85
	Вспомогательные устройства
	3.3. Вспомогательные устройства
	Генератор ультразвуковых колебаний
	Микрошприцы вместимостью 50 мм3 и 100 мм3	по ТУ 2.833.104
	Хроматографическая камера 200х150х250 мм	по ГОСТ
	Пластинки стеклянные для тонкослойного хроматографирования 90х120 мм
	Колонка хроматографическая, заполненная силикагелем с диаметром частиц 5 мкм	по ТУ 25-7405.0005-87
	Муфельная печь ПМ-8	по ТУ
	Водяная баня
	Дефлегматор	по ГОСТ 9425-60
	Воронка
	Колба круглодонная вместимостью 1000 см3
	Насадка Вюрца	по ГОСТ 9425-60
	Холодильник Либиха	по ГОСТ 9499-60
	Трубка хлоркальциевая	по ГОСТ 9964-62
	Стаканы вместимостью 25 и 50 см3
	Колбы плоскодонные вместимостью 100 и 250 см3	по ТУ
	Воронка Бюхнера	по ГОСТ 9147-59
	Колба для фильтрования под вакуумом	СТУ
	Насос водоструйный	по ГОСТ
	Эксикатор	по ГОСТ 6371-52
	Респиратор "Лепесток"
	3.4. Материалы
	Фильтры бумажные "синяя лента"	по ТУ 7
	Фильтры АФА-ХП-20	по ТУ 95.7181-76
	или из ткани ФПП-15	по ТУ 0
	3.5. Реактивы
	3,4-бензпирен*
	1,2-Бензантрацен*
	1,2-Бензпирен*
	11,12-Бензперилен*
	3,4-Бензфлуорантен*
	Гексан х. ч.	по МРТУ 6
	1,2-5,6-Дибензантрацен*
	Диметильсульфоксид	по МРТУ
	Диэтиловый эфир	по ТУ 8П-126-68
	Коронен*
	н-Октан, х. ч.	по МРТУ 7
	Оксид алюминия безводный, II степени активности по Брокману
	Петролейный эфир, tкип. 40-70 °С	по МХП 1867-48
	Пирен*
	Хризен*
	Цеолит NaX(4A)

_______________

* Реактивы для приготовления стандартов (импортные).

4. Требования безопасности

См. ч. I, п.5.1.3.

Работы следует проводить под тягой, используя для отбора порций растворителя и раствора пипетку с грушей.

Особую осторожность необходимо соблюдать при работе с кристаллическими ПАУ. При их взвешивании следует пользоваться респиратором и резиновыми перчатками.

5. Требования к квалификации оператора

Работу может проводить инженер или лаборант, имеющий опыт проведения химико-аналитических работ. Предварительно оператор должен изучить прибор и порядок проведения анализа на нем, построить градуировочную характеристику по п.7 настоящей методики, измерить значения аналитического сигнала стандартных калибровочных растворов.