В последние годы все большее внимание исследователей привлекают органические полимеры, обладающие металлической и полупроводниковой проводимостью, и композиты на их основе с наноразмерными частицами оксидов переходных металлов (V2O5, TiO2, F3O4, WO3, MoO3). Сочетание хороших пленкообразующих свойств, простоты технологии изготовления пленок, возможность регулирования физико-химических, спектральных и электрофизических характеристик являются преимуществами данных материалов.

Введение наноразмерных частиц оксидов переходных металлов в полимеры приводит к существенному изменению некоторых физико-химических характеристик композитов, позволяя достичь нового уровня их функционального применения.

Электропроводящие полимеры и их композиты являются перспективными материалами для электроники и оптоэлектроники (диоды, транзисторы, светоизлучающие диоды, преобразователи световой энергии в электрическую), используются для записи информации, (например карбазолсодержащие полимеры), также используются для разработки химических источников тока

При исследовании свой ств синтезированных пленок композитов поли-(N-эпоксипропилкарбазола)

OH

|

[ – CH–CH –C3 H6- ]n

|

N

/ \

| — — |

и поли-(3,6 ди-Br-эпоксипропилкарбазола)

Br

|

[ – CH –CH2 –C H2 - CH2- CH2-CH2 -]n

[ |

N Br

/ \

|— —|

с оксидом ванадия (Ñ) было обнаружено несколько полос в спектре люминесценции полимеров, что указывает на образование различных донорно-акцепторных комплексов. При этом электропроводность пленок композитов оказалась значительно выше электропроводности пленок, не содержащих оксида ванадия, как в темноте, так и при освещении.

НЕ нашли? Не то? Что вы ищете?

2.3.6. Пленочные электропроводящие композиции на основе

полимеров - диэлектриков

Для придания проводящих свойств в полимеры-диэлектрики вводят тонкодисперсный электропроводящий наполнитель (сажу, графит и т. д.). Применение углерода с sp3 гибридизацией в химических источниках тока (ХИТ) обусловлено его особыми свойствами. К ним относятся: относительно высокая удельная проводимость в пределахСм /м, возможность развития удельной поверхности от десятых долей до

2000 м2/г, возможность регулировать пористую структуру, широкий спектр структурных характеристик, обусловливающих получение углеродных материалов со свойствами от состояний, близких к изотропным, до полностью анизотропных, которые отличаются во взаимно-перпендикулярных направлениях более чем на порядок

Перечисленные показатели достигаются применением различных видов исходного сырья, технологией получения, модификацией углеродных поверхностей, варьированием условий изготовления положительных и отрицательных электродов.

По теории способность углерода адсорбировать ионы на неполярных молекулах объясняется образованием на поверхности оксидной пленки, которая при взаимодействии с водой переходит в карбоксильную группу, водород карбоксильной группы при взаимодействии с электролитами обменивается на ионы:

С = О С=О

/ \ / \ ОН

Уголь О + Н2О —› уголь

\ / \ / ОН

С =О С=О

Перечисленные особые свойства углерода предопределили широкое его использование в химических источниках тока, в частности в качестве электропроводящего наполнителя в активные материалы электродов ХИТ.

Н а п о л н и т е л ь – с а ж а, г р а ф и т

Например, получены композиции:

- на 100 частей полиэтиленоксида ( - СН2-СН2О-)n берут 10-100 частей электропроводящего порошкообразного наполнителя (сажа, графит) и 0,5-5 частей сшивающего агента (органические перекиси и т. д.), 0,5-5 частей ингибитора (соединения на основе фенола и т. д.), 1-10 частей ПАВ (нафталинсульфонат натрия и др.) и не менее 50 частей вещества, улучшающего температурные характеристики; сшивают в атмосфере инертного газа в вакууме или при нагревании;

- углеродные волокна (УВ) диаметром 1-30 мкм и длиной 0,05-3 мм высушивают до остаточного содержания влаги менее 1%; суспензию из высушенных УВ и растворителя смешивают с ароматической тетракарбоновой кислотой и ароматическим диамином и их растворами, полученную смесь полимеризуют до образования ароматического полиамида; из раствора готового продукта методом полива получают пленки. толщиной 5-200 мкм;.

- мелкодисперсный гранулированный термопласт (полиакрилат), с размером частиц 10-100 мкм, смешивают с электропроводящим твердым мелкодисперсным наполнителем (размер частиц (15-300 мкм), который берут в таком количестве, чтобы температура стеклования композиции не превышала температуры стеклования исходного полимера и была менее 70% инертного наполнителя; далее все измельчают в шаровых мельницах, смешивают в кипящем слое или спекают с образованием формованных изделий, в которых электропроводящий наполнитель находится, по крайней мере, частично, на поверхности легируемого полимера.

Находят применение межслоевые соединения углерода. Использование положительных электродов на основе углеродных межслоевых соединений представляет интерес в связи с тем, что они, как правило, имеют большую электропроводность, что позволяет отказаться от добавок углерода в плохо проводящие активные материалы. При этом электрические контакты осуществляются на молекулярном уровне.

К а т о д ы из межслоевого соединения углерод - хлорид никеля

Вследствие низкой электропроводности в гидроксид никеля обычно добавляют углерод, обеспечивающий электронную проводимость. Этого можно избежать, если использовать межслоевое соединение углерод - гидроксид никеля. Его получают после первых разрядно-зарядных циклов в щелочном электролите в результате замещения ионов Cl - ионами OH-. Недостаток таких катодов – пониженное, по сравнению со стандартным, содержание гидроксида никеля.

К а т о д ы из межслоевого соединения углерод - хлорид марганца

Внедрение MnCl2 в углерод приводит к образованию межслоевого соединения С5,6MnCl2,4. Установлено, что такой катод может быть использован во вторичных марганцово-цинковых батареях, благодаря способности катода на основе этого соединения к перезарядке и многократному циклированию.

К а т о д на основе межслоевого соединения С5,4 СоCl2,4

Применение кобальта в составе катода, работающего в щелочных электролитах, невозможно в связи с его высокой растворимостью в щелочи. Это препятствие может быть устранено при использовании высококонцентрированного раствора KOH (9 моль / л).

К а т о д из межслоевого соединения. С хСr O3

Имеет высокую электрохимическую активность, не растворяется в воде и кислых электролитах, слабо растворим в щелочных электролитах, в то время как растворимость CrO3 в них высока. Энергетическая емкость катодов на основе межслоевых соединений состава Сх (MnO3)YCrO3 выше, чем у катодов MnO2- графит.

К а т о д ы из фторированного углерода

Идеальная структура полифторидуглерода ( - СFx -)n, где 0,5 < x< 1,2 близка к структуре циклогексана в виде кресла, (Z)- форма. Атомы фтора располагаются по обе стороны от атомов углерода, образуя транс форму, создающую межслоевое пространство.

Н а п о л н и т е л ь – т а л ь к

Электропроводящие композиции, содержащие в качестве наполнителя тальк, получают дроблением (предпочтительно при 1000С) смеси 0,001-1 части пятичленного гетероциклического соединения, 100 частей неорганического соединения (тальк) и окислителя. Полученную смесь диспергируют в полимере (полиэтилен, полипропилен, полистирол), раствор окислителя (например, HСlО4) смешивают с пятичленным гетероциклом (пиррол, тиофен, фуран) в количестве 0,1-100 моль на 1 моль окислителя, отделяют нерастворимую часть и полученным раствором обрабатывают порошок неорганического соединения, удаляют растворитель, промывают и прессуют.

Композиция имеет индекс вязкого течения (г/10 мин) 201-205, модуль упругости при изгибе (кг/см2), ударную вязкость при 23 и 10 0С – 7,9 и 4,2 кг/см соответственно.

Наполнитель - металлический порошок

Композиции с наполнителем из металлического порошка получают добавлением 60-90% металлического порошка со средним диаметром частиц менее 10 мкм, 0,5-5% неорганического оксида и 0,5-5% ( от металлического порошка) координационного соединения и сложного эфира борной кислоты и спирта в раствор полимера (полиакрилат, полиуретан, полистирол, ненасыщенные сложные полиэфиры) в органическом растворителе (толуол, этилцеллюлоза) Такие электропроводящие композиции отличаются повышенной стабильностью при хранении.

Наполнитель - -глинозем

Варьируя содержание наполнителя, связующего и технологию получения пленок, можно изменять электропроводность полимерных электролитов в широких пределах. Однако до сих пор не удалось получить ТЭЛ пленочного типа с электропроводностью, близкой по величине к электропроводности металлического проводника. В этом плане перспективным является использование полиалюмината натрия в качестве наполнителя -глинозема, отличающегося стабильностью и низкой электронной составляющей проводимости.

Известен способ получения твердого ионопроводящего полимерного электролита на основе ß- Al2O3. Способ заключается в послойном нанесении на подложку резинового клея, термореактивной смолы, поликристаллического ß- Al2O3 с последующим отверждением слоев и обработкой пленки наждачной бумагой с двух сторон до выступления зерен полиалюмината.

Преимущество такого электролита в том, что он представляет собой тонкую гетерогенную пленку (ð ~ 0,5-1 •10-6 м), в отличие от твердого диска или мембраны ( ð ~ 2-4•10-3 м), полученных спеканием порошка Na - ß- Al2O3 при высоких температурах ( Т~ 0 С) и обеспечивает характерную лля ионов Na+ проводимость ~10-2 См• м-1.

Вместе с тем, при отверждении термореактивной смолы формируется жесткая трехмерная структура непроводящего полимера, что затрудняет формирование в трехмерной матрице ионопроводящих путей, если слой частиц источника носителей заряда не будет мономолекулярным. Процесс отверждения термореактивного связующего (полиуретановой или фенолоформальдегидной смолы ) длителен во времени (до 48 часов), требует высоких температур ( 150 ÷ 300 0 С), протекает при наличии отвердителя. Скорость процесса отверждения и степень сшивки макромолекулярных цепей, а, следовательно, однородность материала зависят от большого числа факторов: температуры, содержания отвердителя, однородности состава композиции, степени дисперсности наполнителя и его содержания. Все это затрудняет технологию изготовления ионопроводящих пленок и снижает воспроизводимость их электрофизических характеристик (сопротивление, емкость, электропроводность).

Замена термореактивной смолы на раствор термопластичного полимера в органическом растворителе позволяет значительно упростить технологию получения ионопроводящего твердого электролита. исключив стадию отверждения полимера. Кроме того, термопластичный материал, затвердевая, обладает большей гибкостью и эластичностью, чем полимерная матрица из жесткого отвержденного полимера. Формирование проводящих путей в термопластичной матрице, в которой отсутствуют поперечные сшивки между макромолекулами, позволяет повысить электропроводность композиции и исключает необходимость использования мономолекулярного слоя наполнителя.

Известны композиции, полученные следующим образом: на стеклянную подложку наносили суспензию поликристаллического полиалюмината состава Na2O•5,2Al2О3•0,8CaO•0,27ZrO2•0,04TiO2 в растворе термопластичного полимера поликарбоната (дифенилпропил поликарбоната, ДФПК) в органическом растворителе (диметилформамиде) и сушили при комнатной температуре в течение 2-3 суток. Концентрацию раствора ДФПК изменяли в интервале 10-40%, а содержание наполнителя - в интервале 10-80%.Удельная электропроводность полученных композиций изменялась в интервале 8•10-3 до 9•10-1 См •м-1 .

Установлено также, что зависимость ионной проводимости электролита на основе -глинозема от температуры имеет вид: .

Со второй половины 80-х годов прошлого века активно ведутся работы по созданию пленочных аккумуляторов с полимерными электродами и электролитом.

Одним из наиболее перспективных направлений является разработка литиевых источников тока с полимерным электролитом. Наиболее эффективно применение таких аккумуляторов с полимерным электролитом в электромобилях, микроэлектронике, средствах связи, особенно в сочетании с солнечными батареями, в космической и военной технике.

3. ЭЛЕКТРОПРОВОДЯЩИЕ КОМПОЗИЦИИ НА ОСНОВЕ

ВТОРИЧНОГО АЦЕТАТА ЦЕЛЛЮЛОЗЫ

Ацетаты целлюлозы получают на основе природной целлюлозы. В качестве природного полимера целлюлоза занимает доминирующее положение в наземном и морском растительном мире, ее запасы пополняются естественным путем и практически неисчерпаемы. Кроме того производство ацетатов целлюлозы отличается экономичностью (не требует больших трудовых затрат) и относительной экологической безопасностью.

Макромолекулы целлюлозы – линейные неразветвленные цепи, построенные из большого числа остатков D-глюкопиранозы, соединенных между собой 1,4 -глюкозидными (ацетальными связями)

. :

Элементарное звено макромолекулы целлюлозы содержит три свободные гидроксильные группы. В сухой целлюлозе практически все ОН - группы участвуют в образовании водородных связей. Первичный элемент надмолекулярной структуры целлюлозы – микрофибрилла толщиной 35-100 , длиной 500-600 , имеет форму спирали. В состав микрофибрилл входит несколько сотен макромолекул. Микрофибриллы образуют агрегаты размером 3001500 .

Целлюлоза и ее полностью замещенные производные – стереорегулярные высокоориентированные кристаллические полимеры, обладающие значительной неоднородностью структуры (дефектные кристаллы). Степень кристалличности хлопковой целлюлозы 70%, древесной 60%, частично замещенные производные разупорядочены в большей степени.

Известно несколько структурных модификаций целлюлозы:

-  целлюлоза I (природная целлюлоза моноклинной структуры);

-  целлюлоза II (мерсеризованная или регенерированная после обработки щелочью целлюлоза, моноклинной структуры, но с другими размерами элементарной ячейки);

-  целлюлоза III (полученная обработкой целлюлозы жидким аммиаком или безводным этиламином), гексагональной структуры;

-  целлюлоза IV (полученная обработкой целлюлозы I или II глицерином при высокой температуре), ромбической структуры;

-  целлюлоза V (полученная обработкой целлюлозы HCl), гексагональной структуры с параметрами, отличными от параметров целлюлозы III.

Известна также аморфная целлюлоза.

Вторичный ацетат целлюлозы (ВАЦ) имеет степень замещения гидроксильных групп (=240260) и растворяется в ацетоне. Разработан способ сухого формования пленок из растворов ВАЦ в ацетоне.

На основании вышеизложенного можно предположить, что вторичный ацетат целлюлозы – перспективный материал для создания электропроводящих композиций, в том числе пленочного типа

Пленки на основе вторичного ацетата целлюлозы имеют следующие физико-механические и диэлектрические характеристики. См. табл.1.

На основе ВАЦ получен ряд твердых электролитов, состава: ВАЦ-соль LiI, ВАЦ - соль С17H35COOLi, ВАЦ - соль C17H33COOLi, ВАЦ – соль CH3COONa, ВАЦ - соли тиапирилия, ВАЦ - Al2O3

При добавлении соли в раствор ВАЦ в ацетоне возможно взаимодействие катиона соли с электроно-донорным кислородом гидроксильных и сложноэфирных групп, а также глюкозидным кислородом, которые могут служить донорами неподеленных электронных пар для катионов Li+ и Na+. В результате координационного взаимодействия иона с фрагментом макромолекул ВАЦ ослабляется взаимодействие между катионом и анионом соли и обеспечивается свобода перемещения катиона в полимерной матрице, под действием электрического тока, от одной функциональной группы к другой (эстафетная проводимость).

—›

Таблица1

Некоторые физико-механические и диэлектрические свойства пленок из

вторичного ацетата целлюлозы

Плотность, г/см3

Прочность при растяжении,

Мн /м2 (кгс/см2)

Относительное удлинение, %

1,28-1,31

Сухое состояние

85-

Мокрое состояние

55

15-70

Водопоглощение, %

Теплостойкость, 0С

Электрическая прочность, кВ/мм

Удельное объемное электрическое сопротивление, (200С, 50Гц) Омсм

за 24 часа

5-10 %

65-1050

90-100

Диэлектрическая проницаемость

Морозостойкость

Тангенс угла диэлектрических потерь при 1 кГц

Стойкость к многократному двойному изгибу

3,5-4,0

-25 0С

0,013

Размер пор, мкм

Пористость, %

510-4

2-5

Были получены также композиции на основе вторичного ацетата целлюлозы и солей тиопирилия. Исследованы четыре соли:

Соль 1

Симм-октагидротиоксантилия перхлорат

S+ ClO4-

Соль 2

4-фенил-2-п- метоксифенил - 5.6- тетраметилентиопирилия перхлорат

OCH3

S+ ClO4-

Соль3

-2,3-(2-(п-диметиламинобензилиден)/триметилентетрагидротиохромилия) перхлорат

=СН— N (CH3)2

S+ H

Соль 4

- 4- (п - диметиламинобензилиден) симм- октогидротиоксантилия перхлорат

=СН— N (CH3)2

S+ ClO4-

Для получения электропроводящей композиции смешивали раствор ацетата целлюлозы в ацетоне с солью тиопирилия. Твердый электролит получали методом сухого формования. Исследовали зависимость электропроводности полученных композиций от состава композиций, природы и концентрации наполнителя. Концентрации перхлоратов изменялись в интервале 0,11-1,50% масс., для анализа использовали 10%-е растворы ВАЦ

При смешении 10%-го раствора ВАЦ с солью 1 образовывалась суспензия, цвет которой изменялся от желтого к коричневому при увеличении содержания соли в суспензии. Остальные соли образовывали вязкие растворы : 2- оранжевого, 3- темно-зеленого, 4-темно-синего цвета. Изменение цвета раствора может быть следствием координационных взаимодействий в системе ВАЦ - наполнитель. В образовании координационных соединений могут принимать участие гидроксильные ОН- и ацетатные СН3 С = О группы АЦ в качестве лигандов.

\ О-

Электропроводность материалов в зависимости от содержания и природы органических перхлоратов изменяется в пределах 10-1-÷ 10-3 См•м-1 . Просматривается явная зависимость электропроводности от структуры катиона соли тиопирилия: наличия цепи сопряжения и содержания в ней электронодонорного заместителя, наличия шести - и пятичленного конденсированного алицикла.

Например, при введении соли 1 ( без боковой цепи) максимальная электропроводность ТЭЛ пленок на основе ВАЦ 1,4 •10 -2 См • м -1 отвечает содержанию соли в пленке 0,68% масс.; в случае соли 2 максимальная электропроводность 0.44•См• м -1 достигается при содержании соли 0,11 % масс.; для соли 3 максимальное значение электропроводности 9,6•10 -2 См • м -1 наблюдается при содержании соли 1,12% масс.; для соли 4 максимальная электропроводность 1•См• м -1 при содержании соли 1,12% масс.

В отличие от соли 1 , катионы солей 3 и 4 имеют электроно-донорные боковые заместители (N(CH3)2), а катион соли 2 – электронейтральную боковую цепь. Таким образом, появление электронодонорных заместителей в боковой цепи способствует увеличению электропроводности.

Взаимодействие катиона соли замещенного тиопирилия с ОН - и СН3СОО--группами, вероятно, приводит к образованию координационного соединения, в котором группы ОН - и СН3СОО - являются лигандами:

[ К( СН3СОО)п]+ ClO4- .

Образование координационного соединения может привести к ослаблению связи «катион тиопирилия – ион ClO4-» и обеспечить большую подвижность иона ClO4- в электрическом поле. Соль 3 содержит в боковой цепи пятичленный цикл, этот цикл и сопряженная система расположены практически в одной плоскости, т. е. пятичленный цикл компланарен плоскости сопряжения системы, а шестичленный имеет форму кресла или ванны и не компланарен плоскости сопряжения системы, что может послужить препятствием для перемещения ионов ClO4- Электропроводность соли 3 больше, чем соли 4.

Полученные данные подтверждают влияние структуры соли на электропроводность системы.

Наряду с координационными проводящими структурами на основе вторичного ацетата целлюлозы были получены также комбинированные электропроводящие материалы, в которых в качестве наполнителей использовали соли лития Li J, Li C17 H35 , Li C17 H33 . Чередование гидроксильных и ацататных групп вдоль цепи полимера создает возможности для донорно - акцепторного взаимодействия, например по схеме:

—› (-) → (+)

СН3 С = О … Li+ - ОН …J - .

\ O -

Стрелками показано смещение электронной плотности. Ионы - носители при этом могут осуществлять перескок между активными центрами (hopping), а противоионы создают барьеры, препятствующие ионной проводимости. Наличие ОН- - групп в основной цепи позволяет ослабить взаимодействие «катион- анион», ОН - - группы могут

«оттянуть» часть анионов и обеспечить, тем самым, более высокую проводимость. Использовали 10%-е растворы ВАЦ в ацетоне, в которые вводили различные навески соли иодида лития и растворы других солей в этиловом спирте.

Пленки на основе органических солей лития оказались хрупкими и не выдерживали изгиба уже 300. Пленки, содержащие иодид лития, гибкие, эластичные, выдерживают изгиб на 1800 и в два раза тоньше, чем пленки на основе органических солей.

Варьируя концентрацию исходного раствора ВАЦ, соотношение компонентов в исходной композиции и условия формования пленок, можно получить тонкие эластичные пленки твердого электролита с проводимостью по ионам лития от 3•10-3 до 20 См•м-1.

Установлено, что электронная составляющая электропроводности пленочного полимерного электролита Li J /ВAЦ при содержании Li J от 5 до 80% составляет 5,3•10-3 См•м-1 и возрастает на порядок для 90% LiJ.

Методами оптической микроскопии и рентгенофазового анализа показано, что увеличение электропроводности ВАЦ пленок по мере наполнения их LiJ обусловлено разрушением кристаллической структуры ВАЦ и увеличением их дефектности.

На основе вторичного ацетата целлюлозы получены также композиции, содержащие в качестве наполнителя соединения внедрения С8CrO3. Соединение внедрения CrO3 в графит (С8CrO3) в электрохимической ячейке выполняют функцию активного материала катода. Скорость электрохимического восстановления анионов хромовой кислоты на графите и угольных пленочных электродах на 3-4 порядка выше, чем на платине, серебре, цинке и других металлах. Основной структурной единицей графита является кристаллит – пакет параллельно расположенных гексагональных сеток.

Каждый атом в плоскости сеток связан с тремя соседними атомами прочными ковалентными связями, которые придают углероду свойства неметалла

делокализованная -связь

Третий 2р – электрон участвует в образовании - связи, расположенной перпендикулярно к плоскости гибридизации. Делокализованные -электроны принадлежат всему графитовому слою и придают графиту свойства металла.

Число носителей заряда в единице объема графита приблизительно такое же, как у большинства металлов.

Слои углеродных атомов между собой слабо связаны (-связью), что приводит к большому межслоевому расстоянию (0,335 нм) по сравнению с расстоянием в плоскости гибридизации (0,145 нм). В силу этого графит способен образовывать слоистые соединения внедрения с большим количеством веществ. В этих соединениях плоскости углеродных атомов чередуются с плоскостями, построенными из внутреннего реагента.

В настоящее время считается общепризнанным, что суммарный процесс электровосстановления хромовой кислоты на графите может быть представлен следующим уравнением:

и состоит из двух стадий:

2Cr(OH)3 + 6H+ =2Cr3+ + 6H2O

Известно, что при невысоких потенциалах катодной поляризации и низких плотностях катодного тока на угольном электроде, параллельно с электровосстановлением хромовой кислоты до Cr(III) протекает процесс внедрения молекул CrO3 в решетку графита с образованием C8CrO3.

Электропроводность композиций, наполненных С8CrO3 изменяется в интервале (0.23 -8,3)•10-3 См•м-1 .

Обнаружено, что максимум электропроводности С8CrO3 /ВАЦ пленок с добавлением сажи 30-70 % смещается в область более высокой проводимости; при уменьшении соотношения С8CrO3 / С находится в пределах (7-10)•10-1 См•м-1 .

Наполненные солями лития пленки ВАЦ использовали в качестве электролита источников тока с Li Al - анодом и С8CrO3 катодом.

Вопросы к модулю 2

Электрохимические методы анализа. Использование полимеров в

Электрохимии.

Кондуктометрия (анализ по электрической проводимости). Электрическая проводимость раствора. Прямая кондуктометрия и кондуктометрическое титрование. Потенциометрия. Теоретические основы потенциометрического метода анализа. Индикаторные электроды и электроды сравнения. Электроды первого и второго рода. Стандартный, равновесный и реальный электродный потенциал. Индикаторные электроды, применяемые в различных типах химических реакций: нейтрализации, окисления - восстановления,

осаждения, комплексообразования.

Прямая потенциометрия и потенциометрическое титрование. Кривые потенциометрического титрования. Способы нахождения точки эквивалентности. Стеклянный электрод. Уравнение Нернста для рН-метрии. Ионоселективные электроды. Хлорсеребряный электрод. Насыщенный каломельный электрод. Примеры потенциометрических определений. Вольтамперометрия Полярография. Кривая ток-потенциал. .Уравнение Ильковича. Характеристика капилляра. Электролиз. Законы электролиза. Кулонометрия. Полимеры в электрохимии. Ионная проводимость в твердых телах. Ионопроводящие полимеры. Электропроводящие полимерные композиции.

23 Электропроводящие композиции пленочного типа на основе

вторичного ацетата целлюлозы.

СОДЕРЖАНИЕ

Введение 3

1.Электрохимические методы анализа 4

1.1Кондуктометрия(анализ по электрической проводимости) 4

1.2.Потенциометрия 8 1.2.1.Сущность потенциометрического анализа 88

1.2.2.Стандартный и исследуемый гальванический элемент 10

1.2.3.Электроды в потенциометрии 11

1.2.4.Прямая потенциометрия 14

1.2.5.Потенциометрическое титрование 14

1.3.Вольтамперометрия. Полярография. 17

1.4.Электролиз (электрогравиметрия) 18

1.5.Кулонометрия 19

2. Электропроводящие полимерные композиции 21

2.1.Полимеры в электрохимии 21

2.2..Ионная проводимость в твердых телах 22

2.3.Ионопроводящие полимеры 25

2.3.1 Комбинированные материалы на основе полимеров, 26

легированных неорганическими солями.

2.3.2. Комплексы с переносом заряда 28

2.3.3.Полимеры с системой сопряжения 30

2.3.4. Полупроводниковые (координационные) полимеры 35

2.3.5..Пленочные электропроводящие композиции на основе 36

полимеров, наполненных оксидами металлов

2.3.6 .Пленочные электропроводящие композиции на основе

полимеров – диэлектриков 38

3.Электропроводящие композиции на основе вторичного 43

ацетата целлюлозы

Литература 50

Литература

1.Васильев химия.- М.:Высшая школа, М.: Дрофа,2003,-т.1,-320 с.;-т.2.,-382с.

2.Золотов аналитической химии. В 2 кн. Общие вопросы. Методы разделения. Серия « Классический университетский учебник»,-М.:Высшая школа, 2004.- т.1,- 361с.;-т2.,- 563 с

3. Петрухин химия. Химические методы анализа. Изд.2.- М.:Высшая школа, 2006, - 300с.

4. Практикум по физико-химическим методам анализа. Под ред.

- М.:Химия,2001,- 496 с.

5.Антропов электрохимия. - М.: Высшая школа, 1984.-519 с

6.. Укше. Е. А., Букун электролиты. – М.: Наука, 1977.-115с 7. Рабочее совещание по электрохимии электропроводящих полимерных пленок.// Электрохимия.-2001.- т.37, № 6 –с.763-764

8...Коровин химические источники тока. - М.: Энергия, 1978.-194 с

9. , Скундин в области литиевых источников тока // Электрохимия.-1995.-т.31, №6.-С.763-764

10., , Исследование электрофизических свойств твердых электролитов. В кн. Защита металлов от коррозии неорганическими покрытиями. Всер. научн. конф. по электрохимической технологии. = Казань.: КГУ,1990 – С.45-46

Учебное издание

ДЕНИСОВА Галина Петровна

ДЕНИСОВ Алексей Владимирович

ПОПОВА Светлана Степановна

ЭЛЕКТРОПРОВОДЯЩИЕ

ПОЛИМЕРНЫЕ КОМПОЗИЦИИ

Учебное пособие

по электрохимии и физико-химическим

методам анализа

Крылова

Из за большого объема этот материал размещен на нескольких страницах:
1 2 3