| Таблица 6 - | Энергетические параметры частиц в стационарных точках, тепловой эффект стадий, реакции и энергии активации стадий реакции метиламина с формальдегидом, ккал/моль | ||||
| Частица (состояние) | Обозначение | ΔНF | Etot | ||
| АМ1 | РМ3 | RHF/6-31G** | B3LYP/ 6-31G** | ||
| CH2O | 9 | -31,5 | -34,1 | -71454,4 | -71851,8 |
| СН3NH2 | 13 | -7,5 | -5,3 | -59752,6 | -59772,3 |
| CH2O+СН3NH2 | Σ(9+13) | -39,0 | -39,4 | -0 | -1 |
| CH2O×СН3NH2 | К13 | -41,6 | -40,2 | -2 | -7 |
| ПС13 | ПС13 | -0,5 | -2,6 | -0 | -4 |
| CH(OН)NHСН3 | КА3 | -47,3 | -48,9 | -9 | -8 |
| ПС23 | ПС23 | 17,9 | 11,5 | -0 | -4 |
| CH3NСН2×Н2О | К23 | -43,5 | -42,4 | -5 | -1 |
| CH3NСН2+ Н2О | Σ(16+17) | -42 | -36,9 | -9 | -5 |
| CH3NСН2 | 16 | 17,3 | 16,5 | -83498,4 | -83666,4 |
| Н2О | 17 | -59,3 | -53,4 | -47705,5 | -47954,1 |
| Энергия активацииа | 1 стадия | 41,1 | 37,6 | 43,2 | 38,3 |
| 2 стадия | 65,2 | 60,4 | 73,9 | 63,4 | |
| Тепловой эффект | реакцияб | -3,0 | 2,5 | 3,1 | 3,6 |
| 1 стадия | -5,7 | -8,7 | -7,7 | -6,1 | |
| 2 стадия | 3,8 | 6,5 | 4,4 | 9,7 | |
а - за первую стадию реакции принято превращение комплекса, образующегося из карбонильного соединения и амина в карбиноламин, второй стадией считается превращение карбиноламина в комплекс, образованный молекулами основания Шиффа и воды; б - тепловой эффект реакции определялся по разности теплот образования продуктов реакции и исходных реагентов. |
| |||||
Моделирование реакции (2-(пропиламино)этил)амина с фурфуролом
(реакция 4). Общие закономерности для реакции фурфурола с (2-(пропил-амино)этил)амином аналогичны реакциям 1, 2 и 3. Следует отметить некоторое снижение разницы в энергиях активации первой и второй стадии реакции (таблица 7).
Таблица 7 - | Энергетические параметры частиц в стационарных точках, тепловой эффект стадий реакции и энергии активации стадий реакции фурфурола с (2-(пропиламино)этил)амином, ккал/моль | ||||
Частица | Обозна-чение | АМ1 | РМ3 | RHF/ 6-31G** | B3LYP/ 6-31G** |
(состояние) | |||||
C5H5CHO | 11 | -25,2 | -36,9 | -1 | -5 |
C5H12NН2 | 1 | -19,7 | -17,3 | -6 | -8 |
C5H5CHO + C5H14N2 | Σ(1+11) | -44,9 | -54,2 | -7 | -3 |
C5H5CHO × C5H14N2 | К14 | -46,6 | -55,5 | -4 | -6 |
ПС14 | ПС14 | -2,7 | -14,1 | -7 | -1 |
C5H5CH(OН)NHC5H12N | КА4 | -56,7 | -62,3 | -7 | -5 |
ПС24 | ПС24 | 3,6 | -7,9 | -3 | -8 |
C11H18N2 × Н2О | К24 | -51,3 | -55,6 | -4 | -5 |
C11H18N2 +Н2О | Σ(8+17) | -46,2 | -48,3 | -4 | -3 |
C11H18N2 | 8 | 13,1 | 5,1 | -9 | -2 |
Н2О | 17 | -59,3 | -53,4 | -47705,5 | -47954,1 |
Энергия активацииа | 1 стадия | 43,9 | 41,4 | 60,7 | 53,5 |
2 стадия | 60,3 | 54,4 | 80,4 | 69,7 | |
Тепловой эффект | реакцияб | -1,3 | 5,9 | 6,3 | 8,0 |
1 стадия | -10,1 | -6,8 | -5,3 | -4,9 | |
2 стадия | 5,4 | 6,7 | 8,3 | 5,0 | |
а - за первую стадию реакции принято превращение комплекса, образующегося из карбонильного соединения и амина в карбиноламин, второй стадией считается превращение карбиноламина в комплекс, образованный молекулами основания Шиффа и воды; б - тепловой эффект реакции определялся по разности теплот образования продуктов реакции и исходных реагентов. |
Общие закономерности протекания реакций исследованных пар реагентов. Исходя из полученных данных, маршрут реакции можно описать следующими стадиями:
|
Из за большого объема этот материал размещен на нескольких страницах:
1 2 3 4 5 |
