Одновременно с изменением 5 происходит изменение и пористой структуры оксидов алюминия. На рис. 6 показаны изотерма адсорбции азота и рассчитанное из нее распределение пор по размерам для образца ЦТА(140-24-0.1 А), прокаленного при 600°С. Видно, что распределение пор по размерам имеет выраженный бидисперсный характер, а средний диаметр пор составляет 58 А. Объем пор этого оксида равен 0.29 см3/г (табл. 6).
Текстурные характеристики оксидов алюминия, различающихся условиями получения исходного гидроксида, оказались близки (табл. 6). Исключение составляет оксид алюминия, приготовленный прокаливанием ЦТА(150-24—0.1 А), который имеет больший объем пор и средний их размер. Таким образом, путем варьирования условий приготовления гидроксида из ЦТА-продукта можно регулировать пористую структуру оксида алюминия.
Таким образом проведенное исследование показало, что путем гидратации ЦТА-продукта в кислой среде может быть получен практически 100%-ный высокодисперсный псевдобемит, характеризующийся удельной поверхностью 180-350 м2/г,
объемом пор 0.14-0.27 см3/г и средним диаметром пор 26-56 А. В зависимости от условий гидратации ЦТА-продукта образующийся псевдобемит является либо более окристаллизованным (в = = 6.16-6.28 А, при гидротермальной обработке) и может быть отнесен к "мелкокристаллическому", либо менее окристаллизованным (в = 6.31-6.42 А, при атмосферном давлении) и по свойствам приближается к псевдобемиту, синтезируемому осаждением (в = 6.51 Å).
Таблица 6. Текстурные характеристики оксидов алюминия, полученных при 600°С
Образец | Низкотемпературная адсорбция N2 | ||
5уд, м2/г | Объем пор, см3/г | Средний диаметр пор, А | |
ЦТА(140-24-0.1А) ЦТА(140-24-0. ЗУ) ЦТА(140-24-ПВ С) ЦТА(150-24-0.1А) | 200 206 220 185 | 0.29 0.27 0.27 0.37 | 58 52 49 81 |
КИНЕТИКА И КАТАЛИЗ том 48 № 2 2007
Следовательно, получение псевдобемита путем гидратации ЦТА-продукта позволяет существенно снизить объем промывных вод, образующихся при промывке гидроксида, осажденного из раствора соли алюминия, и содержащих в пересчете на щелочные или аммонийные соли примерно 5 т/т А1203 [1].
Термическая обработка псевдобемита, полученного гидратацией ЦТА-продукта, при 600°С способствует кристаллизации у-А1203, величина 5 которого составляет 220-260 м2/г. Доля у-А1203 возрастает до 100% с повышением температуры до 800°С. Текстурные характеристики у-А1203 определяются температурой обработки и природой ис-
ходного гидроксида алюминия, полученного гидратацией ЦТА-продукта.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. , Основные методы получения активного оксида алюминия. //Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук. 1985. № 15. Вып. 5. С. 110.
2. Pat. 2915365 USA.
3. , , Золотов-ский Б. П. //Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук. 1986. № 11. Вып. 4. С. 39.
4. Ingram-Jones V. J., Davies R. C.T., Southern J. C., Salvador S. //J. Mater. Chem. 1996. V. 6. P. 73.
5. Пат. № 000, РФ.
6. Пинаков В.И., Стояновский О.И., Танашев Ю.Ю., Пикаревский АА., Гринберг Б.Е., Дряб В.Н., Кулик КВ., Данилевич ВВ., Кузнецов Д.В., Пармой В.Н. //Катализ в промышленности. 2004. Спецвыпуск, С. 55.
7. Tanashev Yu. Yu., Isupova LA., Ivanova A. S. et al. H Ab-str. 16th Intern. Congr. of Chemical and Process Engineering (CHISA), 2004, Praha, Czech Republic. P. 214.
8. Пат. № 000 РФ.
9. Аналитическая атомно-абсорбционная спектроскопия. М.: Мир, 1976.
10. Рентгенография металлов. М.: Металлургия, 1970. С. 273.
11. Буянова НЕ., , Алабужев ЮА. Определение поверхности дисперсных и пористых материалов. Новосибирск: ИК СО АН СССР, 1978.
12. , // Кинетика и катализ. 1985. Т. 26. № 4. С. 963.
13. С, С, , Цыбу-ля СВ., Паукштис ЕА. // Кинетика и катализ. 2000. Т. 41. № 1. С. 137.
14. Kryukova G. N., Klenov DO., Ivanova A. S., Tsybu-lya S. V. II J. Europ. Ceramic Soc. 2000. V. 20. № 8. P. 1187.
15. Иванова А.С, Скрипченко ЕВ., Мороз Э.М.Литвак Г.С., Кустова Г.И., Криворучко О П. // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук. 1989. Вып. 6. С. 116.
16. ASTM Diffraction Data Cards and Alphabetical and Grouped Numerical Index of X-Ray Diffraction Data. Philadelphia: ASTM, 1967.
17. Строение и свойства адсорбентов и катализаторов. /Под ред. М.: Мир, 1973. С. 203.
18. Violante A., Huang P. M. // Clays and Clay Minerals. 1993. V.41. P. 590.
19. Yamaguchi G., Chiu W. // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1968. V. 41. P. 348.
20. Mista W., Wrzyazcz J. // Thermochim. Acta. 1999. V. 331. P. 67.
21. Шкрабина PA., , // Кинетика и катализ. 1981. Т. 22. № 6. С. 1603.
|
Из за большого объема этот материал размещен на нескольких страницах:
1 2 3 4 |
