Исследование электронного строения комплексов SO3 и I2 На основании теории функционала плотности (стр. 3 )

[2] K. R. Leopold, M. Canagaratna, J. A. Phillips, Acc. Chem. Res. 39 (1997) 57.

[3] D. L. Fiacco, Y. Mo, S. W. Hunt, M. E. Ott, A. Roberts, K. R. Leopold, J. Phys. Chem. A, 105 (2001) 484.

[4] O. Kh. Poleshchuk, A. C. Legon, Z. Naturforsch. 57a (2002) 537.

[5] A. Karpfen, Chem. Phys. Lett. 316 (2000) 483.

[6] A. Karpfen, J. Phys. Chem. 104A (2000) 6871.

[7] A. Karpfen, J. Phys. Chem. 105A (2001) 2064.

[8] A. Karpfen, Theor. Chem. Acc. 110 (2003) 1.

[9] E. van Lenthe, E. J. Baerends, J. Chem. Phys. 112 (2000) 8279.

[10] G. J.  Klopman, J. Am. Chem. Soc., 90 (1968) 223.

[11] R. G. Parr, R. G. Pearson, J. Am. Chem. Soc., 105 (1983) 7512.

[12] R. S.  Mulliken, J. Am. Chem. Soc., 74 (1952) 811.

[13] D. L. Fiacco, S. W. Hunt, K. R. Leopold, J. Phys. Chem. A, 104 (2000) 8323.

[14] D. L. Fiacco, A. Toro, K. R. Leopold, Inorg. Chem., 39 (2000) 37.

[15] S. W. Hunt, D. L. Fiacco, M. Craddock, K. R. Leopold, J. Mol. Spectrosc., 212 (2002) 213.

[16] S. W. Hunt, K. R. Leopold,  J. Phys. Chem. A, 105 (2001) 5498.

[17] J. B. Davey, Legon, Phys. Chem. Chem. Phys. 3 (2001) 3006

[18] A. C. Legon, Chem. Soc. Rev. 19 (1990) 197.

[19] A. C. Legon,  Angew. Chem., Int. Ed. 38 (1999) 2687.

[20] Frisch, M. J.; Trucks, G. W.; Schlegel, H. B.; Gill, P. M. W.; Johnson, B. G.; Robb, M. A.; Cheeseman, J. R.; Keith, T.; Petersson, G. A.; Montgomery, J. A.; Raghavachari, K.; Al-Laham, M. A.; Zakrzewski, V.; Ortiz, J. V.; Foresman, J. B.; Closlowski, J.; Stefanov, B. B.; Nanayakkara, A.; Challacombe, M.; Peng, C. Y.; Ayala P. Y.; Chen, W.; Wong M. W.; Andress, J. L.; Replogle, E. S.; Gomperts, R.; Martin, R. L.; Fox, D. J.; Binkley, J. S.; Defress, D. J.; Baker, J.; Stewart, J. P.; Head-Gordon, Gonzales, C.; Pople, J. A. Gaussian 98, Revision A; Gaussian, Inc: Pittsburg, PA, 1998.

[21] A. D. Becke, J. Chem. Phys. 98 (1993) 5648.

[22] P. Schwerdtfeger, M. Pernpointer, J. K. Laerdahl, J. Chem. Phys. 111 (1999) 3357.

[23] P. Pyykko, Mol. Phys. 99 (2001) 1617. 

[24] M. N. Glukhovtsev, A. Pross, M. P. McGrath, L. Radom, J. Chem. Phys. 103 (1995) 1878.

[25] E. D. Glendening, A. E. Reed, J. E. Carpenter, F. Weinhold, NBO Version 3.1.

[26] N. C. Handy, A. J. Cohen, Mol. Phys. 99 (2001) 403.

[27] J. P. Perdew, K. Burke, M. Ernzerhof, Phys. Rev. Lett. 77 (1996) 3965.

[28] T. Ziegler; A. Rauk, Theor. Chim. Acta. 46 (1977) 1.

[29] G. te Velde, F. M. Bickelhaupt, S. J. A. van Gisbergen, C. Fonseca Guerra, E. J. Baerends, J. G. Snijders, T. Ziegler, put. Chem. 22 (2001) 931.

[30] ADF2004.01, SCM, Theoretical Chemistry, Vrije Universiteit, Amsterdam, The Netherlands, http://www.

[31] J. Choo, S. Kim, Y. Kwon, J. Mol. Struct. (Theochem) 594 (2002) 147.

[32] A. Givan, A. Loewenschuss, C. J. Nielsen, J. Mol. Struct. 604 (2002) 147.

[33] R. Forster, Organic Charge-Transfer Complexes, Acad. Press, N.-Y., 1969, p. 369.

[34] H. B. Friedrich, W. B. Person, J. Chem. Phys. 44 (1966) 2161.

[35] V. Jonas, G. Frenking, M. T. Reetz, J. Am. Chem. Soc. 116 (1994) 8741.

[36] O. Kh. Poleshchuk, E. L. Shevchenko, V. Branchadell, M. Lein, G. Frenking, Int. J. Quantum Chem. 101 (2005) 869.

[37] G. Frenking, K. Wichamann et al, Coord. Chem. Rev. 238-239 (2003) 55.

[38] C. Ouvrard, J-Y. Le Questel, M. Berthelot, C. Laurence, Acta Crystallog. B59 (2003) 512.

Таблица 1. Данные структурных параметров и дипольные моменты комплексов SO3…В.

Комплекс	rN-S(N-H), Е	∠NSO, град.	μ, D
Эксп.	Рассч.	Эксп.	Рассч.	Эксп.	Рассч.
H3N. SO3	1.957	2.053	97.6	97.1	6.20	6.3
Me3N. SO3	1.912	1.997	100.1	98.8	7.11	7.1
HCN. SO3	2.577	2.538	91.8	92.4	4.42	4.9
Py. SO3	1.915	1.983	98.9	97.8	-	9.1
MeCN. SO3	2.466	2.395	92.0	93.5	6.06	6.9
HCCCN. SO3	2.567	2.520	91.7	92.5	-	6.3
(HCN)2.SO3	2.470	2.430	92.2	93.1	8.64	9.6
(HCN)2	2.23	2.21	-	-	6.55	6.9
(HCN)3	2.17 2.18	2.15 2.16	-	-	10.6	11.1

Таблица 2. Данные длин связи (Ả), вращательных постоянных и ККВ (МГц) в XY…B комплексах, рассчитанных BHandHLYP/aug-cc-pVTZ*.

Соединение	RB-Yэксп.	RX-Yрассч.	RB-Yрассч.	χCl, Br, I,Nрассч.	χCl, Br, I,Nэксп.	В0рассч.	В0эксп.
I2	2.667**	2.687	-2060	-2157
ICl	2.321**	2.324	-85.75 -2490	-85.88 -2928	3412 3412	3414 3398
IBr	2.470**	2.472	699 -2302	697 -2731
IClAr	3.576	2.325	3.761	-85.27 -2529	-84.14 -2900	692	743
IClCO	3.011	2.339	2.960	-78.82 -2565	-79.84 -2954	903	888
IClH2O	2.838	2.337	2.766	-76.81 -2704	-78.17 -3032	1545 1532	1517 1511
IClH2S	3.154	2.406	3.126	-74.22 -2529	-76.06 -2900	1993*** 0.5	1925*** 0.5
IClHCN	2.850	2.380	2.759	-4.95 -76.19 -2667	-4.01(0) -77.04 -3031	987	972
IClNH3	2.711	2.396	2.600	-3.36(0) -67.00 -2670	-2.99(0) -68.93 -3073	1608	1604
IClC2H2	3.115	2.388	3.112	-78.99 -2590	-77.93 -2959	35780 1142 1107	35611 1146 1109
IClC2H4	3.033	2.406	2.990	-72.88 -2582	-76.42 -2969	25091 1137 1104	24915 1127 1093
I2Py	2.31	2.710	2.644	-4.52(0.35) -1509 -2400	-2.58(0.28) -1370 -2634
IClPy	2.29	2.398	2.519	-3.85(0.44) -63.70 -2722	-1.80(0.19) -42.3 -3095
IBrPy	2.26	2.541	2.571	-4.01(0.45) 532 -2554	-1.91(0.20) - -2971
I2NMe3	2.27	2.737	2.660	-4.42(0) -1444 -2414	-3.2(0) -1261 -2641

*Значения ККВ атомов йода рассчитаны в 3-21G* базисе

**Значения X-Y длины связи

***B+C and B-C вращательные постоянные

Параметры асимметрии ядер азота приведены в скобках

Таблица 3. Физические свойства SO3…В комплексов.

Комплекс	e2QqzzN, MГц	Константы вращения, MГц	De, ккал/ моль	D0, ккал/ моль	ΔE, эВ
Эксп.	Гаусс.	AФП	эксп.	теор.
H3N. SO3	-1.69 (-4.09)	-1.97 (4.42)	-1.85 (-4.43)	4378	4189	22.1	18.4	4.1
Me3N. SO3	-1.53 (-5.50)	-1.77 (5.84)	-1.85 (-5.73)	1633	1585	32.1	28.7	2.7
HCN. SO3	-3.98	-4.18 (-4.93)	-3.68 (-4.37)	409	445	6.3	4.2	7.5
Py. SO3	-1.52 (-4.88)	-1.67 (-5.15)	-1.43 (-4.82)	856 747	833 730	25.4	23.1	4.0
MeCN. SO3	-3.45 (-4.22)	-3.35 (-4.43)	-2.82 (-3.86)	1016	1038	9.4	7.8	6.9
HCCCN. SO3	-3.72 (-4.32)	-3.75 (-4.59)	-3.25 (-4.02)	655	665	6.4	5.2	7.6
(HCN)2.SO3	-3.88 (-4.10) -4.05 (-4.44)	-3.89 (-4.65) -4.53 (-4.88)	-3.39 (-4.11) -4.00 (-4.34)	409	419	8.2	7.0	7.4
(HCN)3	-4.05 -4.25 -4.38	-4.54 -4.60 -4.86

В скобках приведены значения для лигандов