Методы анализа, необходимые для проверки состава косметической продукции (I) (стр. 3 )

V. ОПРЕДЕЛЕНИЕ И ИДЕНТИФИКАЦИЯ ЩАВЕЛЕВОЙ КИСЛОТЫ И ЕЕ ЩЕЛОЧНЫХ СОЛЕЙ В ТОВАРАХ ПО УХОДУ ЗА ВОЛОСАМИ

1. ПРЕДМЕТ И ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Описанный ниже метод предназначен для определения и идентификации щавелевой кислоты и ее щелочных солей в товарах по уходу за волосами. Он может быть использован для бесцветных водно/спиртовых растворов и лосьонов, которые содержат около 5% щавелевой кислоты или эквивалентное количество щелочного оксалата.

2. ОПРЕДЕЛЕНИЕ

Содержание щавелевой кислоты и/или ее щелочных солей, определенное этим методом, выражается в процентах массы (m/m) свободной щавелевой кислоты в пробе.

3. ПРИНЦИП

После удаления любого присутствующего анионного поверхностно-активного вещества с р-толуидиндигидрохлоридом, щавелевая кислота и/или оксалаты осаждаются в виде оксалата кальция, после чего раствор фильтруется. Осадок растворить в серной кислоте и титрировать перманганатом калия.

4. РЕАГЕНТЫ

Все реагенты должны быть аналитической чистоты.

4.1. 5% (m/m) раствора ацетата аммония.

4.2. 10% (m/m) раствора хлорида кальция.

4.3. 95% (m/m) этанола.

4.4. Четыреххлористый углерод.

4.5. Диэтиловый эфир.

4.6. 6 ,8% раствор (m/m) дигидрохлорида р-толуидина

4.7. Раствора перманганата калия, 0,1М.

4.8. 20% (m/m) серной кислоты.

4.9. 10% (m/m) соляной кислоты.

4.10. Ацетат натрия тригидрат.

4.11. Ледяная уксусная кислота.

4.12. Серная кислота (1:1).

4.13. Насыщенный раствор гидроксида бария.

5. УСТРОЙСТВО (АППАРАТУРА)

5.1. Делительные воронки, 500 мл.

5.2. Лабораторные стаканы, 50 мл и 600 мл.

5.3. Стеклянные тигли, тип  G-4.

5.4. Мерные цилиндры, 25 мл и 100 мл.

5.5. Пипетки, 10 мл.

5.6. Всасывающие колбы, 500 мл.

5.7. Водоструйный насос.

5.8. Термометр от 0 до 100°С.

5.9. Магнитная мешалка с нагревательным элементом.

5.10. Магнитные перемешивающие стержни, с тефлоновым покрытием.

5.11. Бюретки, 25 мл.

5.12. Конические колбы, 250 мл.

6. ПРОЦЕДУРА

6.1. Взвесить 6 - 7 г пробы в 50 мл стакане, довести рН до 3 с помощью разбавления с соляной кислотой (4.9) и промыть в делительной воронке со 100 мл дистиллированной воды. Добавить последовательно 25 мл этанола (4.3), 25 мл раствора дигидрохлорида р-толуидина (4.6) и 25-30 мл четыреххлористого углерода (4.4) и встряхнуть энергично смесь.

6.2. После разделения фаз, удалить нижнюю (органическую) фазу и повторить экстракцию, используя реагенты, указанные в 6.1, и снова удалить органическую фазу.

6.3. Промыть водный раствор в 600 мл стакане и путем кипячения раствора удалить присутствие четыреххлористого углерода.

6.4. Добавить 50 мл раствора ацетата аммония (4.1), довести раствор до кипения (5.9) и в кипящем растворе перемешать 10 мл горячего раствора хлорида кальция (4.2); оставить для осаждения.

6.5. Проверить, если осаждение завершено, добавив несколько капель раствора хлорида кальция (4.2), дать  остыть до комнатной температуры, а затем размешать с 200 мл этанола (4.3); (5.10) и оставить на 30 минут.

6.6. Профильтровать жидкость через стеклянный фильтр (5.3), с небольшим количеством горячей воды (50- 60°С), перевести  осадок в фильтрующий тигель и промыть осадок холодной водой.

6.7. Промыть осадок пять раз с небольшим количеством этанола (4.3), а затем пять раз с небольшим количеством диэтилового эфира (4.5) и растворить осадок в 50 мл горячей серной кислоты (4.8), путем перевода через фильтрующий тигель при пониженном давлении.

6.8. Перенести раствор без потери в коническую колбу и титровать раствором перманганата калия (4.7) до появления светло-розовой окраски.

7. РАСЧЕТ

Содержание щавелевой кислоты в пробе, выраженное в процентах по массе,  рассчитывается по формуле:

где:

А - количество перманганата калия 0,7 М, измеренное в соответствии с  пунктом 6.8 настоящего Приложения;

Е - количество анализируемой пробы в граммах (6.1);

4,50179 - коэффициент преобразования щавелевой кислоты.

8. ПОВТОРЯЕМОСТЬ (1)

При содержании щавелевой кислоты около 5%, разница между результатами двух измерений одной и той же пробы, параллельно выполненных, не должна превышать абсолютного значения 0,15%.

9. ОПРЕДЕЛЕНИЕ

9.1. Принцип

Щавелевая кислота и/или оксалаты осаждаются в виде оксалата кальция и растворяются в серной кислоте. К раствору добавить небольшое количество раствора перманганата калия, который меняет цвет и приводит к образованию  диоксида углерода. Если полученный диоксид углерода пропустить через раствор гидроксида бария, образуется белый молочный осадок карбоната бария.

9.2. Процедура

9.2.1. Провести исследование  анализируемой пробы, как описано в пунктах 6.1 - 6.3. Это позволит удалить присутствующие следы моющих средств.

9.2.2. Добавить полный шпатель ацетата натрия (4.10) приблизительно к 10 мл раствора, полученного в соответствии с пунктом 9.2.1, и подкислить раствор добавлением нескольких капель ледяной уксусной кислоты (4.11).

9.2.3. Добавить 10% раствор хлорида кальция (4.2) и профильтровать. Растворить осадок оксалата кальция в 2 мл серной кислоты (1:1) (4.12).

9.2.4. Перенести раствор в пробирку и добавить по каплям около 0,5 мл раствора перманганата калия 0,1М (4.7). Если оксалат присутствует, раствор теряет цвет постепенно, а затем быстро.

9.2.5. Сразу после добавления перманганата калия, поместить соответствующую стеклянную трубку с пробкой над пробиркой, немного нагреть содержимое и собрать образовавшийся  углекислый газ в насыщенном растворе гидроксида бария (4.13). Появление после 3-5 минут молочного облака карбоната бария указывает на присутствие щавелевой кислоты.

VI. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ХЛОРОФОРМА В ЗУБНОЙ ПАСТЕ

1.  ПРЕДМЕТ И ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Данный метод используется для определения хлороформа в зубной пасте методом газовой хроматографии. Этот метод пригоден для определения хлороформа на уровне 5% или менее.

2. ОПРЕДЕЛЕНИЕ

Содержание хлороформа, определенное данным методом, выражается в процентах массы продукта.

3. ПРИНЦИП

Зубную пасту суспендировать в смеси диметилформамид/метанола, к которой добавить известное количество ацетонитрила в качестве внутреннего стандарта. После центрифугирования часть жидкой фазы подвергнуть газовой хроматографии и рассчитать содержание хлороформа.

4. РЕАГЕНТЫ

Все реагенты должны быть аналитической чистоты.

4.1. Porapak Q, Chromosorb 101 или эквивалент, от 80 до 100 ячеек.

4.2. Ацетонитрил.

4.3. Хлороформ.

4.4. Диметилформамид.

4.5. Метанол.

4.6. Внутренний стандартный раствор.

Дoбавить пипеткой 5 мл диметилформамида (4.4) в мерную колбу на 50 мл и около 300 мг (М мг) ацетонитрила. Довести до метки диметилформамидом и  смешивать.

4.7. Раствор для определения отклика относительного фактора. Ввести пипеткой точно 5 мл раствора внутреннего стандарта (4.6) в мерную колбу на 10 мл и добавить около 300 мг (М1 мг) хлороформа. Довести до метки диметилформамидом  и смешать.

5. УСТРОЙСТВО И ОБОРУДОВАНИЕ

5.1. Аналитические весы.

5.2. Газовый хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.

5.3. Микро-шприц от 5 до 10 µl  и градацией в 0.1 µl.

5.4. Газовая пипетка с объемом в 1, 4 и 5 мл.

5.5. Мерные колбы, 10 и 50 мл.

5.6. Пробирки, примерно 20 мл, с притертыми крышками, Sovirel Франция № 20 или эквивалент. Защитный колпачок имеет внутреннюю уплотнительную пластину, покрытую с одной стороны тефлоном.

5.7. Центрифуга.

6. ПРОЦЕДУРА

6.1. Подходящие условия для газовой хроматографии.

6.1.1. Колонка, материал: стекло длина: 150 см;

- внутренний диаметр: 4 мм.

- внешний диаметр: 6 мм.

6.1.2. Наполнитель колонки: Porapak Q, Chromosorb 101 или эквивалент, от 80 до 100 ячеек (4.1) с кислотой одного вибратора.

6.1.3. Детектор, пламенно-ионизационный: настроить его чувствитель-ность так, чтобы при впрыскивании 3 µl раствора (4.7), высота пика ацетонитрила примерно  на три четверти отклонялась от  шкалы.

6.1.4. Газы:

Носитель, азот, скорость потока 65 мл/мин.

Вспомогательно: регулировать поток газов в детектор так, чтобы поток воздуха или кислорода был в 5 - 10 раз больше, чем водорода.

6.1.5. Температуры:

инжектор	210°С
детектор	210°С
нагревание колонки	175°С

6.1.6. Скорость графика: около 100 см в час.

6.2. Приготовление пробы

Взять образец для анализа из неоткрытой пробирки. Удалить треть содержимого, установить крышку на трубке, тщательно перемешать, а затем взять пробу для анализа.

6.3. Определение

6.3.1. В пробирке с завинчивающейся крышкой (5.6)  взвесить около 10 мг зубной пасты, отобранной в соответствии с разделом 6.2, и добавить три небольшие стеклянные бусины.

6.3.2. Внести 5 мл раствора внутреннего стандарта (4.6), 4 мл диметилформамида ( 4.4 ) и 1 мл метанола ( 4.5 ), закрыть пробирку  и перемешать.

6.3.3. Встряхивать в течение получаса с помощью механического вибратора, потом центрифугировать закрытую пробирку в течение 15 минут, с такой скоростью, чтобы произвести четкое разделение фаз.

Примечание: Иногда случается, что жидкая фаза по-прежнему мутная после центрифугирования. Некоторого улучшения можно добиться добавлением от 1 до 2 г хлорида натрия в жидкой фазе и повторением  центрифугирования.

6.3.4. Впрыснуть 3 µl этого раствора (6.3.3) в условиях, описанных пунктом

6.1. Повторить эту операцию. Для условий, описанных выше, могут быть предоставлены следующие показатели по времени выхода:

метанол	примерно 1 минута
ацетонитрил	примерно 2,5 минуты
хлороформ	примерно 6 минут
диметилформамид	более 15 минут

6.3.5. Определение фактора приблизительного ответа

Для определения этого фактора впрыскивается 3 µl раствора, указанного в пункте 4.7. Повторить эту операцию. Фактор приблизительного ответа определяется ежедневно.