Методы анализа, необходимые для проверки состава косметической продукции (I) (стр. 4 )

7. РАСЧЕТ

7.1. Вычисление приблизительного ответа

7.1.1. Измерить высоту и ширину на половине соответствующей высоты пиков ацетонитрила и хлороформа и рассчитать площадь обоих пиков, используя формулу: высота Ч ширину на половине высоты.

7.1.2. Определить площадь соответствующего пика ацетонитрила и хлороформа из полученной хроматограммы, в соответствии с пунктом 6.3.5, и рассчитать  приблизительный ответ fs с помощью следующей формулы:

,

где:

fs - относительный коэффициент отклика для хлороформа;

As - площадь пика хлороформа (6.3.5);

Ai - площадь пика ацетонитрила(6.3.5);

Ms - количество хлороформа в мг в 10 мл раствора, указанного в пункте

6.3.5 настоящей главы (- M1);

Мi - количество ацетонитрила в мг в 10 мл раствора, указанного в пункте 6.3.5 настоящей главы (= 1/10 М).

Рассчитать среднее значение полученных показаний.

7.2 Расчет содержания хлороформа

7.2.1. Рассчитать в соответствии с пунктом 7.1.1 настоящей главы область пиков хлороформа и ацетонитрила из полученной хроматограммы, в соответствии с процедурой, описанной в пункте 6.3.4.

7.2.2. Рассчитать содержание хлороформа в зубной пасте с помощью следующей формулы:

,

где:

% Х - содержание хлороформа в зубной пасте, выраженное  в массе;

As - площадь пика хлороформа (6.3.4);

Ai - площадь пика ацетонитрила (6.3.4);

Msx - масса в мг пробы, указанная  в разделе 6.3.1 (= 1 000.M0)

Мi - количество ацетонитрила в мг на 10 мл раствора, полученного в соответствии с пунктом 6.3.2 настоящей главы (1/10 М).

Рассчитать среднее значение найденных уровней и выразить результат с точностью до 0,1%.

8. ПОВТОРЯЕМОСТЬ (1)

При содержании хлороформа около 3%, разница между результатами двух измерений, выполненных в одной и той же пробе, не должна превышать абсолютное значение 0,3%.

VII. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЦИНКА

1.  ПРЕДМЕТ И ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Этот метод пригоден для определения содержания цинка в виде хлорида, сульфата или 4-гидроксибензолсульфоната, или как смесь нескольких солей цинка, в косметической продукции.

2. ОПРЕДЕЛЕНИЕ

Содержание цинка в пробе определяется гравиметрически как би (оксид цинка 2-метил-8-хинолила) и выражается в процентах массы цинка в пробе.

3. ПРИНЦИП

Цинк, присутствующий в растворе, оседает в кислой среде, как би(оксид цинка 2-метил-8-хинолила). После фильтрации осадок высушить и взвесить.

4. РЕАГЕНТЫ

Все реагенты должны быть аналитической чистоты

4.1. Концентрированный аммиак 25% (m/m) 

4.2. Ледяная уксусная кислота

4.3. Ацетат аммония

4.4. 2-Метилхинолин-8-ол

4.5. 6% раствора аммиака (m/m)

Перенести 240 г концентрированного аммиака (4.1) в мерную  колбу объемом в 1000 мл, довести до метки дистиллированной водой и перемешать.

4.6. Раствор ацетата аммония 0.2 М

Растворить 15,4 г ацетата аммония (4.3) в дистиллированной воде, довести  до метки в мерной колбе на 1 000 мл и перемешать.

4.7. Раствор 2-Метилхинолин-8-ола.

Растворить 5 г 2-метилхинолин-8-ола в 12 мл ледяной уксусной кислоты, и перенести в мерную колбу на  100мл. Довести до метки дистиллированной водой и перемешать.

5. УСТРОЙСТВО И ОБОРУДОВАНИЕ

5.1. Мерные колбы, 100 и 1 000 мл.

5.2. Стаканы объемом в  400 мл.

5.3. Мерные цилиндры объемом в 50 и 150 мл.

5.4. Мерные пипетки объемом в 10 мл.

5.5. Фильтрующие тигли G-4 из стекла.

5.6. Вакуумные колбы объемом в 500 мл.

5.7. Водоструйный насос.

5.8. Термометр от 0 до 100°С

5.9. Эксикатор с подходящим осушителем и индикатором влажности, например силикагель или эквивалент.

5.10. Сушильный шкаф с регулируемой температурой от 150 ± 2 єC.

5.11. Измеритель pH.

5.12. Электрическая плита.

5.13. Фильтровальная бумага Whatman № 4, или эквивалент.

6. ПРОЦЕДУРА

6.1. На каждые 10 мг цинка, содержащиеся в растворе (6.1.2.) добавить 2 мл 2 - метилхинолин-8-ола (4.7.) и перемешать.

6.3. Смесь разбавить 150 мл дистиллированной воды, довести до температуры 60°С (5.12) и добавить 45 мл раствора ацетата аммония 0,2М (4.6), постоянно перемешивая.

6.4.Довести рН раствора до 5,7 - 5,9; 6 %-ным раствором аммиака (4.5.), при постоянном помешивании, используя рН-метр для измерения рН раствора.

6.5.Оставить раствор на 30 минут. Фильтровать с помощью водоструйного насоса через фильтрующий тигель G-4, который был предварительно высушен  при 150°C и взвесить после охлаждения (М0 граммы), промыть осадок со 150 мл дистиллированной воды при 95 °С.

6.6. Поместить тигель в сушильный шкаф при температуре 150°С и высушивать в течение одного часа.

6.7. Снять тигель из сушильной печи, поместить его в эксикатор (5.9) и после  охлаждения  до комнатной температуры определить массу (М1 граммы).

7. РАСЧЕТ

Рассчитать содержание цинка в пробе в процентах массы (% m/m) с помощью следующей формулы:

% цинк = М1  - М2  х 17,12 / М,

где

M = масса пробы в граммах, отобранной в соответствии с 6.1;

М0  = масса пустого и сухого фильтрующего тигля в граммах (6.5.);

M1 = масса фильтрующего тигля с осадком в граммах (6.7.).

8. ПОВТОРЯЕМОСТЬ (1)

При содержании цинка около 1% (m/m), разница между результатами двух измерений, выполненных параллельно  в одной и той же пробе, не должна превышать абсолютное значение 0,1%.

VIII. ОПРЕДЕЛЕНИЕ И ИДЕНТИФИКАЦИЯ

4-ГИДРОКСИБЕНЗОЛ СУЛЬФОНОВОЙ  КИСЛОТЫ

1.  ПРЕДМЕТ И ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Этот метод пригоден для идентификации и определения 4-гидроксибензол сульфоновой кислоты в косметических продуктах, таких как аэрозоли и лосьоны для лица.

2. ОПРЕДЕЛЕНИЕ

Содержание 4-гидроксибензол сульфоновой кислоты, определяемое в соответствии с этим методом, выражается в процентах массы безводного 4-гидроксибензол сульфоната цинка в продукте.

3. ПРИНЦИП

Анализируемую часть сконцентрировать при пониженном давлении, растворить в воде и очистить с помощью экстракции хлороформом. Определение 4-гидроксибензол сульфоновой кислоты осуществляется йодометрически в  части водного фильтрованного раствора.

4. РЕАГЕНТЫ

Все реагенты должны быть аналитической чистоты.

4.1. Концентрированная соляная кислота 36% (m/m)

4.2. Хлороформ.

4.3. Бутанол-1-ол.

4.4. Ледяная уксусная кислота.

4.5. Йодистый калий.

4.6. Бромистый калий.

4.7. Карбонат натрия.

4.8. Сульфаниловая кислота.

4.9. Нитрат натрия.

4.10. Бромат калия 0,1 М.

4.11. Раствора тиосульфата натрия 0,1 М.

4.12. 1% (m/m) водный раствор крахмала.

4.13. 2% (m/m) водный раствор карбоната натрия.

4.14. 4,5% (m/m)  водный раствор нитрита натрия.

4.15. 0,05% (m/m) раствор дитизона в хлороформе.

4.16. Проявляющий растворитель: бутан-1-ол/ледяная уксусная кислота/вода (4:1:5 объемное  соотношение); после перемешивания в делительной  воронке  отделить нижнюю фазу.

4.17. Реагент  Pauly

Растворить 4,5 г сульфаниловой кислоты (4.8) в 45 мл концентрированной соляной кислоты (4.1), нагреть и одновременно разбавить  раствор водой до 500 мл. Охладить 10 мл раствора в чашке с водой со льдом и добавить  при перемешивании 10 мл холодного раствора нитрита натрия (4.14). Оставить раствор в течение 15 минут при 0° С (при этой температуре раствор остается стабильным в течение от одного до трех дней) и непосредственно перед распылением (7.5) добавить 20 мл раствора карбоната натрия (4.13).

4.18. Готовые пластины целлюлозы для тонкослойной хроматографии; формат 20 Ч 20см, толщина слоя абсорбента 0,25 мм;

5. УСТРОЙСТВО И ОБОРУДОВАНИЕ

5.1. Колбы с круглым дном, 100 мл.

5.2. Делительная воронка, 100 мл.

5.3. Коническая колба с стеклянной пробкой, 250 мл.

5.4. Бюретки, 25 мл.

5.5. Газовые пипетки, 1, 2 и 10 мл.

5.6. Градированная пипетка, 5 мл.

5.7. Микро-шприц, 10 µl с градаций в 0,1 µl.

5.8. Градированный термометр от 0 до 100°С.

5.9. Водяная баня.

5.10 Шкаф сушильный, хорошо проветриваемый и регулирующийся при 80°С.

5.11. Обычное устройство для осуществления тонкослойной хроматографии.

6. ПОДГОТОВКА ПРОБЫ

В описанном ниже методе, для идентификации и определения гидроксибензол сульфоновой кислоты в аэрозолях использовать остаток, полученный при  освобождении из аэрозольного баллончика растворителей и пропеллентов, которые испаряются при нормальном давлении.

7. ОПРЕДЕЛЕНИЕ

7.1. С помощью микро-шприца (5.7) нанести 5 µl осадка (6) или пробы на каждую из шести точек на линии старта на расстоянии 1 см от нижнего края тонкослойной пластинки (4.18).

7.2. Поместить пластинку в проявляющую камеру, которая  уже содержит проявляющий раствории проявлять до тех пор, пока фронт растворителя не достигнет 15 см от линии старта.

7.3. Снять пластинку из камеры и высушивать при 80°С до тех пор, пока не будут ощущаться пары уксусной кислоты. Пластинку опрыскать раствором карбоната натрия (4.13) и высушить на воздухе.

7.4. Прикрыть  половину  пластинки стеклянной пластиной и опрыскать  непокрытую часть 0,05% раствором  дитизона (4.15). Появление пурпурно-красных пятен на хроматограмме указывает на присутствие ионов цинка.

7.5. Накрыть опрысканную половину стеклянной пластины и опрыскать другую половину раствором Pauly (4.17). Наличие 4-гидроксибензол сульфоновой кислоты обозначается появлением желтовато-бурых пятен со значением Rf около 0,26 , в то же время желтое пятно со значением Rf около 0,45 на хроматограмме указывает на наличие 3-гидроксибензол сульфоновой кислоты.

8. ОПРЕДЕЛЕНИЕ

8.1. Взвесить 10 г пробы или осадка (6) в круглодонной колбе объемом 100 мл и выпарить в вакууме почти досуха на роторном испарителе на водяной бане при температуре 40єC.

8.2. Внести 10 мл воды (V1 мл) в колбу и растворить  нагреванием осадка, полученного после выпаривания (8.1).

8.3 Перенести количественно раствор в делительную воронку (5.2) и  экстрагировать  водный раствор  дважды, порциями по 20 мл хлороформа  (4.2).После каждой экстракции фазу с  хлороформом отбросить.

8.4. Профильтровать водный раствор через складчатый фильтр. В зависимости от содержания  гидроксибензол сульфоновой кислоты, с помощью пипетки ввести 1,0 или  2,0 мл (V2) фильтрата в коническую колбу объемом 250 мл (5.3) и разбавить  водой до 75 мл.

8.5. Добавить 2,5 мл 36% соляной кислоты (4.1) и 2,5 г бромида калия (4.6), смешать  и довести раствор до температуры 50°С с помощью водяной бани.

8.6. Из бюретки добавлять  0,1 М бромата калия (4.10) до тех пор пока цвет раствора, который все еще находится при 50°С не пожелтеет.

8.7. Добавить еще 3,0 мл раствора бромата калия (4.10), закрыть  колбу и оставить  на водяной бане в течение 10 минут при 50°С.

Если через 10 минут раствор потеряет цвет, добавить еще 2,0 мл раствора бромата калия (4.10.), закрыть колбу и нагреть на водяной бане при 50°С. 

Записать добавленное количество раствора бромата калия (а).

8.8. Охладить раствор до комнатной температуры, добавить 2 г иодида калия (4.5) и перемешать.

8.9. Титрировать  образовавшийся  йод с помощью раствора тиосульфата натрия 0,1М (4.11). К концу титрования добавить  несколько капель раствора крахмала (4.12) в качестве индикатора. Записать используемое количество тиосульфата натрия (b).

9. РАСЧЕТ

Рассчитать содержание цинка гидроксибензол сульфоната цинка в пробе или осадке (6) в процентах массы (% m/m) с помощью следующей формулы:

% м/м гидроксибензолсульфонат цинка

                                               
где:

а - общее количество в миллилитрах добавленного раствора бромата калия 0,1M  (8.7);

b - количество в миллилитрах раствора тиосульфата натрия 0,1М, используемого при обратном титровании (8.9.);

m - количество продукта или анализируемого осадка, выраженное в миллиграммах (8.1);

V1- объем полученного раствора в соответствии с пунктом 8.2 настоящей главы, выраженный в миллилитрах;

V2 - объем осадка, полученного  выпариванием, используемый для анализа (8.4), выраженный в миллилитрах.

Примечание: В случае аэрозолей, результат измерения в % (m/m) осадкa (6) должен быть выражен в терминах исходного продукта. Для этого преобразования, делается ссылка на правила отбора проб аэрозолей.

10. ПОВТОРЯЕМОСТЬ (1)

При содержании около 5% гидроксибензолсульфоната цинка, разница между результатами двух измерений одной и той же пробы, выполненных параллельно, не должно превышать абсолютное значение 0,5%.

11. ТОЛКОВАНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

В соответствии с Директивой Совета 76/768 / ЕЕС в отношении косметической продукции, разрешенная максимальная концентрация 4- гидроксибензол сульфоната цинка в лосьонах для лица и дезодорантах составляет 6 % (m/m). Это означает, что помимо содержания гидроксибензол сульфоновой кислоты, должно быть определено содержание цинка. Содержание гидроксибензол сульфоната цинка (9), умноженное  на коэффициент 0,1588, определяет минимальное содержание цинка в % (m/m), что теоретически должно присутствовать в продукте с учетом измеренного содержания гидроксибензол сульфоновой кислоты. Содержание цинка, измеренное в действительности гравиметрическим способом  (см. соответствующие положения), может быть выше, потому что хлорид цинка и сульфат цинка также могут быть использованы в косметических продуктах.

___________________

(1) См. стандарт ISO 5725