Метод основан на солеобразовании определяемых соединений, проявляющих слабые кислотные свойства с титрантом в среде протофильного растворителя, усиливающего кислотные свойства анализируемого вещества.

Является официнальным и применяется для лекарственных средств, содержащих имидную группу (барбитураты), сульфамидную (сульфаниламиды) – фталилсульфатиазол (фталазол), производных урацила (метилурацил, фторурацил), ксантина (теобромин, теофиллин), 5-нитрофурана (нитрофурантоин или фурадонин), аминокислот (метионин), фенолов (нитроксолин в таблетках), а также лекарственных средств, содержащих енольный гидроксил (этилбискумацетат или неодикумарин).


Барбитураты (барбитал, фенобарбитал) (ФС) (см. часть «Третичный и четвертичный атом азота», количественное определение, п. 1).
Фторурацил (ФС):

fэкв = 1


Этилбискумацетат (неодикумарин) (ФС), фталилсульфатиазол (фталазол) (ФС) титруются как двухосновные кислоты:

fэкв = Ѕ

Нитрофурантион (фурадонин) (МФ III).Титруют метилатом лития в смеси ДМФА и диоксана (1:1). Метод может быть использован для фурагина.

fэкв = 1


НИТРИТОМЕТРИЯ.

Титрант: раствор натрия нитрита.

Варианты


Диазотирования – основан на свойстве первичных ароматических аминов вступать в реакцию диазотирования с образованием солей диазония.
Производные пара-аминобензойной кислоты – прокаина гидрохлорид (новокаин), прокаинамида гидрохлорид (новокаинамид), бензокаин (анестезин) – ФС, сульфаниламиды – норсульфазол, сульфацетамид-натрий (сульфацил-натрий) и др. – ФС (см. часть 1, «Первичная ароматическая аминогруппа», количественное определение, п. 1).
ЛВ, содержащие замещенную первичную ароматическую аминогруппу (парацетамол – по ФС, оксазепам (нозепам) – неоф. метод) после кислотного гидролиза (см. часть 1, «Первичная ароматическая аминогруппа», количественное определение, п. 1).
Ароматические нитропроизводные: хлорамфеникол (левомицетин) (ФС), нитроксолин (неоф. метод), нитразепам (неоф. метод) после восстановления ароматической нитрогруппы до первичной ароматической аминогруппы.

НЕ нашли? Не то? Что вы ищете?

fэкв = 1

Образование азидов. Гидразид изоникотиновой кислоты (изониазид) (неоф. метод):

fэкв = 1


Нитрозирования.

Тетракаина гидрохлорид (дикаин) (ФС), содержащий вторичную ароматическую аминогруппу:

fэкв = 1


ЙОДОМЕТРИЯ.

Титранты: растворы йода и натрия тиосульфата. Вспомогательный раствор – раствор калия йодида.

Индикаторы: раствор крахмала, хлороформ (для экстракции йода) и безиндикаторный способ.

Варианты


Окисления – основан на окислении ЛВ йодом.
Раствор формальдегида (ФС), глюкоза (неоф. метод), содержащие альдегидную группу. Вариант обратного титрования (см. часть «Карбонильная группа», количественное определение, п. 1).

Сумма природных пенициллинов (бензилпенициллина натриевая или калиевая соль и др. – ФС). Вариант обратного титрования. Метод основан на окислении йодом продуктов гидролитического расщепления вещества пенальдиновой кислоты и пеницилламина.

I2изб + 2 Na2S2O3  2 NaI + 2 Na2S4O6

fэкв = 1/8

Производные гидразина – нитрофурал (фурациллин) (неоф. метод), изониазид (неоф. метод). Вариант обратного титрования. Метод основан на окислении йодом гидразина, образующегося при гидролизе веществ в щелочной среде (NH2 – NH2 + 2I2  N2 + 4HI)

I2изб + 2 Na2S2O3  2 NaI + 2 Na2S4O6

fэкв = ј


Аскорбиновая кислота (неоф. метод):

fэкв = Ѕ

Метамизол-натрий (анальгин) (ФС) – прямое титрование (S+4  S+6):

fэкв = Ѕ


Унифицированный йодометрический метод для йодсодержащих органических препаратов (лиотропин, тиреоидин) (см. часть 1, «Ковалентно связанный галоген», количественное определение, п. 2).
Восстановления – основан на восстановлении лекарственных веществ калия йодидом, выделившийся йод титруют раствором натрия тиосульфата (косвенное титрование).
Меди сульфат (CuSO4·5 H2O) (ФС) (Cu+2Cu+1)

2 CuSO4 + 4KI  2 CuI  + I2 + K2SO4

I2изб + 2 Na2S2O3  2 NaI + 2 Na2S4O6

fэкв = 1


Раствор водорода пероксида (неоф. метод) (О22-2O2-):

H2O + 2 KI + H2SO4  I2 + 2 H2O + K2SO4

I2изб + 2 Na2S2O3  2 NaI + 2 Na2S4O6

fэкв = Ѕ


Хлорамин Б, галазон (пантацид) (ФС):

Определение хлорамина проводят в среде хлороводородной кислоты, галазона (пантоцида) – в среде натрия гидроксида (т. к. пантоцид (галазон) мало растворим в воде). Вещества разлагаются с выделением активного

хлора, который определяют йодометрически.

Сl2 + 2 KI  I2 + 2 KCl

I2 + 2 Na2S2O3  2 NaI + Na2S4O6

(Cl0  Cl-1)

fэкв = 1

Независимо от количества атомов хлора в молекуле fэкв = 1 (атомарного хлора). Рассчитывают содержание активного хлора: хлорамин Б должен содержать 25-29% хлора, галазон (пантоцид) – не менее 50%.


Замещения – основан на свойстве йода вступать в реакцию электрофильного замещения с лекарственными веществами (фенолопроизводными – резорцин (ФС), тимол (ФС), фенол (ФС), салициловая кислота (неоф. метод); аминопроизводными – сульфаниламиды (неоф. метод), прокаина гидрохлорид (новокаин) и др. производные пара-аминобензойной кислоты (неоф. метод), вариант обратного титрования):
Фенол (ФС) (см. часть 1, «Фенольный гидроксил», количественное определение, п. 1.2).
Антипирин (ФС), обратное титрование:

HI + CH3COONa  NaI + CH3COOH

I2 + 2 Na2S2O3  2 NaI + Na2S4O6

fэкв = Ѕ


Фенилбутазон (бутадион) (неоф. метод), прямое титрование:

fэкв = Ѕ



Комплексообразования – основан на свойстве лекарственных веществ, содержащих третичную аминогруппу образовывать с раствором йода осадок полийодида. Вариант обратного титрования. Определяют кофеин в кофеин-бензоате натрия (ФС), атропина сульфат (неоф. метод), папаверина гидрохлорид (неофю метод) и др. производные алкалоидов.

R3N·HCl + n I2 + KI  R3N·n I2·HI  + KCl

I2 + 2 Na2S2O3  2 NaI + Na2S4O6

fэкв = Ѕ, где n – количество молекул йода в составе полийодида.


Кофеин в кофеин-бензоате натрия (ФС). Обратное титрование (см. часть 1, «Третичный и четвертичный атом азота», количественное определение, п. 4).

ОПРЕДЕЛЕНИЕ АЗОТА В ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЯХ (МЕТОД КЬЕЛЬДАЛЯ).

Титрант: раствор хлороводородной кислоты.

Индикатор: метиловый красный в смеси с метиленовым синим.

Варианты


Классический метод Кьельдаля (см. часть 1, «Ковалентно связанный азот», количественное определение, п. 1).

Примеры лекарственных средств:

Примидон (ФС)

Осалмид (ФС)

Гексамидин (ФС)

Оксафенамид (ФС)

Дипрофиллин (ФС)


fэкв = Ѕ

fэкв = 1

fэкв = ј

ЛВ

ЛВ

ЛВ

Видоизмененный метод Кьельдаля – основан на гидролитическом разложении лекарственных веществ по амидным группам:

Фактор эквивалентности зависит от числа амидных групп.

Гидролитическое разложение амидов в присутствии натрия гидроксида и дальнейшее определение образовавшегося аммиака по методу Кьельдаля (пирацетам (ноотропил) – ФС). Метод основан на свойстве веществ гидролизоваться под действием натрия гидроксида с выделением аммиака. Определение проводят в установке Кьельдаля. Аммиак отгоняют и улавливают раствором борной кислоты, отгон титруют раствором хлороводородной кислоты по смешанному индикатору(метиловый красный в смеси с метиленовым синим).

fэкв = 1

т. к. из 1 молекулы вещества  1 молекула NH3  1 молекула НСl


Гидролитическое разложение амидов в присутствии серной кислоты с образованием соли амина, которую разлагают щелочью до летучего амина и далее определяют по методу Кьельдаля (никетамид или диэтиламид никотиновой кислоты – неоф. метод).

fэкв = 1

Видоизмененный метод Кьельдаля используется для определения салициламида (ФС), можно по этому методу определить никотинамид (неоф. метод).

Из за большого объема этот материал размещен на нескольких страницах:
1 2 3 4 5 6 7 8 9