В работе методом динамической тензиометрии установлена способность МР к самоорганизации в растворе. Установлена корреляция между условиями самоорганизации МР и условиями повышения неспецифической активности папаина под действием МР.

Также в работе представлены результаты исследования влияния МР на адсорбционное поведение папаина (рН 5,6). Определена критическая константа мицеллообразования (ККМ) МР в данных условиях. Показано, что в диапазоне концентраций ниже 0,023 мг/мл МР конкурирует с белком в процессе адсорбции на границе раздела фаз воздух/раствор, понижает термодинамическое сродство папаина к растворителю, повышая его гидрофобность. При более высоких концентрациях модификатора МР изотерма совместной адсорбции имеет вид характерный для индивидуального МР, что свидетельствует о вытеснении папаина из адсорбционного слоя.

Список публикаций:

Martirosova E. I., Grebenkina N. A., Trabold L., Geyer K., Plashchina I. G. Effect of alkylresorcinols on the chitolytic activity of lysozyme and papain. Труды XIIIежегодной молодежной международной конференции ИБХФ РАН-ВУЗы. Москва. 28-30 октября 2013 г. С. 135-140. , , Влияние алкилрезорцинов на хитолитическую активность лизоцима и папаина. Труды Международной научно-практической конференции: «Биотехнология и качество жизни». Москва. 18-20 марта 2014. С. 377-378. , , Действие алкилрезорцинов на хитолитическую активность лизоцима и папаина / В сб. научных трудов "Перспективные ферментные препараты и биотехнологические процессы в технологиях продуктов питания и кормов" под ред. , . - М.: ВНИИПБТ, 2014. - С.177-184.

НЕ нашли? Не то? Что вы ищете?

Избирательное алкилирование аминов во фторированных спиртах

ИОХ РАН имени

Нучный руководитель: с. н.с., к. х.н.

В работе изучено влияние фторированных спиртов на селективность алкилирования первичных аминов различными электрофилами. Показано, что проведение реакции в гексафторизопропаноле позволяет преимущественно получать продукты моноалкилирования. Исследована зависимость времени протекания реакции и избирательности от природы алкилирующего агента, а также температуры и соотношения компонентов. В ряде случаев продукты монолакилирования выделены с высокими выходами (до 80%).

Иерархический ряд лигандов на основе аминоантрахинона для высокоселективного связывания катионов металлов: от растворов к пленочным сенсорам

ИФХЭ РАН имени

Нучный руководитель: к. х.н., с. н.с.

Решение проблем экологического и медицинского мониторинга требует создания сенсоров различных типов с высокими быстродействием и чувствительностью для определения катионов металлов в водных растворах. Цель дипломной работы состоит в создании ряда модульных рецепторов с управляемым гидофильно-липофильным балансом и реализация их сенсорных возможностей в колориметрических и пленочных датчиках. Рецепторы предложенного иерархического ряда модульных молекул содержат сигнальную антрахиноновую группу и оксодиэтоксифосфоранилметамино-оксоэтильные полярные группы, закрепленные на сигнальном фрагменте, а также гидрофобные цепи. Синтезированы ациклические симметричные лиганды, в том числе и содержащие по две углеводородные цепи (С12 или С18) в 4 и 5 положениях антрахиноновой части молекулы и ациклический несимметричный лиганд N12, содержащий одну полярную группу и две углеводородные цепи. Такой стратегический подход к созданию рядов рецепторов для сенсоров различных типов до сих пор не использовался. Проведены детальные исследования рецепторных свойств этих соединений в растворах, монослоях Ленгмюра и в пленках Ленгмюра-Блоджетт.

Синтезированный хромоионофор С12 является одним из первых водорастворимых хемосенсоров, который с абсолютной селективностью позволяет осуществлять как визуальное, так и спектрофотометрическое определение катионов ртути на уровне единиц ppm и десятков ppb соответственно без использования пробоподготовки.

Впервые детально исследован процесс формирования пленок Ленгмюра-Блоджетт модульных молекул с объемными полярными группами и определены условия получения стабильных твердотельных пленок. Показано, что переход от С12 к более липофильным лигандам С18 и N12 позволяет существенно повысить устойчивость пленок ЛБ к смыванию.

Созданы ППР-сенсоры на основе дифильных лигандов C12, C18 и N12 для селективного определения катионов ртути и меди в водной среде на уровне тысячных долей ppb.

На основании полученных данных разработаны принципы создания композитных полимерных пленок и тест-полосок на основе водорастворимых хромоионофоров для визуального контроля комплексообразования с катионами металлов. В результате проведенных экспериментов предложены методика приготовления и оптимальный состав композиций для полимерных пленок и тест-полосок и продемонстрирована возможность быстрого полуколичественного определения катионов Hg2+ на уровне единиц ppm.

Список публикаций:

, Ранюк. Е. Р., Бессмертных-, Антрахиноновое производное полиазамакроцикла как основа для чувствительного элемента сенсора на катионы меди //Сборник тезисов VI Конференции молодых ученых, аспирантов и студентов ИФХЭ РАН “ФИЗИКОХИМИЯ” (1 – 30 ноября 2011 г.) Москва. – 2011. – С.11. , Ранюк. Е. Р., Бессмертных-, Комплексообразование антрахинонового производного макроциклического полиамина с катионами меди в растворах и монослоях //Сборник тезисов конференции Школы молодых ученых и студентов «Образование и наука для устойчивого развития» (16 – 18 апреля 2012 г.) Москва. – 2012. – С.1-3. , , Бессмертных-, Комплексообразующие свойства хромоионофоров на основе антрахинона с катионами металлов в растворах //Сборник статей ХIX Всероссийской конференции «Структура и динамика молекулярных систем ЯЛЬЧИК - 2012» (25 – 30 июня 2012 г.) Казань. – 2012. – С.151-153. , , Бислойные структуры на основе самоорганизованных монослоев и пленок Ленгмюра-Блоджетт //Сборник статей ХIX Всероссийской конференции «Структура и динамика молекулярных систем ЯЛЬЧИК - 2012» (25 – 30 июня 2012 г.) Казань. – 2012. – С.59-62. , Бессмертных-, Колориметрический сенсор на основе антрахинона и полиамина для определения катионов ртути //Сборник тезисов Международной школы-конференции по физической химии краун-соединений, порфиринов и фталоцианинов. (17 сентября - 21 сентября 2012 г.) Туапсе. – 2012. – С.33. , , Бессмертных-, Антрахиноновое производное полиазамакроцикла как основа для чувствительного элемента сенсора на катионы меди //Сборник тезисов Международной молодежной научной школы "Синтез, структура и динамика молекулярных систем" в рамках Фестиваля науки. (13 - 17 октября 2012 г.) Москва. – 2012. – С.89. , Бессмертных-, Колориметрический сенсор на основе антрахинона и полиамина для определения катионов ртути //Сборник тезисов Международной молодежной научной школы "Синтез, структура и динамика молекулярных систем" в рамках Фестиваля науки. (13 - 17 октября 2012 г.) Москва. – 2012. – С.90. , Бессмертных-, Хромоионофоры на основе полиамина и антрахинона для высокоселективных колориметрических и пленочных сенсоров на катионы ртути //Сборник тезисов конференции молодых ученых, аспирантов и студентов ИФХЭ РАН “ФИЗИКОХИМИЯ” 2012 (13 – 16 ноября 2012 г.) Москва. – 2012. – С.16. Ermakova E., Michalak J., Meyer M., Arslanov V., Tsivadze A., Guilard R., Bessmertnykh-Lemeune A. Colorimetric Hg2+ Sensing in Water: From Molecules toward Low-Cost Solid Devices //Organic letters. – 2013. – 15(3). – С.662-665. Ermakova E. V., Michalak J., Meyer M., Bessmertnykh-Lemeune A. G., Guilard R., Sherstneva T. A., Raitman O. A., Kalinina M. A., Arslanov V. V. Highly selective colorimetric and ultra thin film sensors for determination of mercury ions //Сборник тезисов IV Международной конференции по коллоидной химии и физико-химической механике. (30 июня — 5 июля 2013 г.) Москва. – 2013 – С.320-321. , Бессмертных-, Различные типы сенсоров на основе одного лиганда для детектирования катионов ртути в водных растворах //Сборник тезисов III Международной конференции «Супрамолекулярные системы на поверхности раздела». (9 - 13 сентября 2013 г.) Туапсе. – 2013 – С.27. , Бессмертных-, Определение катионов ртути в воде: от растворов к тонкопленочным детекторам //Сборник тезисов VIII Конференции молодых ученых, аспирантов и студентов ИФХЭ РАН “ФИЗИКОХИМИЯ” 2013 (11– 13 ноября 2013 г.) Москва. – 2013. – С.13. Ranyuk E., Ermakova E., Bovigny L., Meyer M., Bessmertnykh-Lemeune A., Guilard R., Rousselin Y., Tsivadze A., Arslanov V. Towards sensory Langmuir monolayers consisting of macrocyclic pentaaminoanthraquinone //New Journal of Chemistry. – 2014. – 38(1). – С.317-329.

Нуклеофильность борорганических соединений, используемых в химии разделенных пар Льюиса

Department Chemie, Ludwig-Maximilians-Universitat Munchen

Научный руководитель: Dr. Guillaume Berrioni, Prof. Dr. Herbert Mayr Mayr

За последние несколько лет химия разделенных кислотно-основных пар Льюиса стала привлекать к себе огромный интерес химического сообщества. Разделенные пары Льюиса (РПЛ) – это такие кислоты и основания Льюиса, которые из-за стерической нагруженности не способны реагировать с образованием классического кислотно-основного аддукта, однако такие пары Льюиса реагируют с другими более пространственно доступными системами, такими как H2, CO, CO2, NO, C=C связями[1].

Реакции гидрирования, катализируемые РПЛ, активно изучаются в настоящее время. Повышенный к ним интерес вызван тем, что, во-первых, они могут служить альтернативой металло-комплексному катализу, во-вторых, эти реакции селективны, т. е. катализатор не затрагивает прочие функциональные группы[2]. Механизмы реакций гидрирования, катализируемых РПЛ, могут быть разделены на две большие группы: к первой группе относятся реакции, в которых сначала происходит протонирование субстрата частицей РПЛ-H2, а затем – гидридный перенос с R3BH - на катионный центр (Схема 1, нижняя часть); и ко второй группе относятся реакции, в которых сначала происходит гидридный перенос с РПЛ-H2 на субстрат, а затем протонирование полученного анионного интермедиата частицей R3DH+ (Схема 1, верхняя часть)[2]. Механизм первой группы реакций достаточно подробно исследован, в то время как механизм второй группы реакций практически не изучен.

Из за большого объема этот материал размещен на нескольких страницах:
1 2 3 4 5