NPN-комплексы рутения изолабальны комплексам рутения с амин-амидными лигандами [(Arene)Ru(NHCH2CH2NTs)] (катализатор Нойори-Икария), являющимся эффективными катализаторами гидрирования кетонов с переносом атома водорода (АТН).4 Исследуемые комплексы эффективно катализируют АТН гидрирование модельного субстрата (ацетофенона) в изопропаноле, проявляя активность, сопоставимую с активностью катализаторов Нойори-Икария. Показано, что активность (Arene)Ru(NPN) катализаторов растет с увеличением донорной способности NPN-лиганда.

Настоящая работа является мультидисциплинарным исследованием, включающим в себя синтез элементоорганических прекурсоров, металоорганических комплексов, исследование их физико-химическими методами и проведение каталитических экспериментов.

Список публикаций

Y. S. Sinopalnikova, N. V. Belkova, T. A. Peganova, A. M. Kalsin, “Aminoiminophosphoranate arene ruthenium complexes: speciation in solution and reactions with n-ligands”. International Symposium «Modern trends in organometallic chemistry and catalysis», Moscow, 2013, June 3-7. Book of Abstracts, P156. T. A. Peganova, Y. S. Sinopalnikova, N. V. Novikov, N. V. Belkova, A. M. Kalsin, “Aminoiminophosphoranate arene ruthenium complexes” готовится для опубликования в журнале Organometallics

Исследование влияния ионизирующего излучения на кинетику термохимического взаимодействия растворов ТБФ в С13 с азотной кислотой в однофазных и двухфазных системах

ИФХЭ РАН имени

Научный руководитель: к. х.н.

       Тезисы представлены не были

НЕ нашли? Не то? Что вы ищете?

Синтез, и исследование свойств эфиров 3-(трис)-индолилуксусной кислоты

НИИНА по изысканию новых антибиотиков имени РАМН

Научный руководитель: к. х.н., с. н.с., к. х.н. с. н.с.,

В работе описывается синтез производных 2,2,2-трис(1H-индол-3-ил)уксусной кислоты, изходя из соответствующих эфиров индолилглиоксалевой кислоты 1:

Также была получена свободная неустойчивая 2,2,2-трис(1H-индол-3-ил)уксусная кислота 3 ,  деградирующая с образованием катиона 4 , описанного в литературе  под названием турбомицин А:

Эфиры 2,2,2-трис(1H-индол-3-ил)уксусной кислоты не содержащие гидрофильных фрагментов 5 были подвергнуты биологическим испытаниям, но в следствие очень малой растворимости не показали биологической активности.

Более хорошо растворимые аминоэфиры 2,2,2-трис(1H-индол-3-ил)уксусной кислоты 5 и 6 показали ярко выраженную противоопухолевую активность, сравнимую с антибиотиком доксорубицином:

Всего было синтезировано и описано 8 новых ранее не изученных соединений.

Получение новых фармакологически значимых 1-адамантилпиперидинов

ИНЭОС РАН имени

Научный руководитель: к. х.н., с. н.с.

В настоящее время для борьбы с различными вирусами гриппа применяется ряд препаратов, среди которых самыми дешевыми и весьма эффективными являются производные аминоадамантана. Механизм противовирусного действия производных аминоадамантана связан с нарушением функционирования протонного канала (М2) создаваемого вирусом в клеточной стенке. Однако развитие резистентности вируса гриппа к этим препаратам требует создания новых эффективных соединений.

В настоящей работе предложен синтез нового пиперидинового производного адамантана – 6-(1-адамантил)-пиперидин-2,4-диона 7 и соединения 13 –N-(1-адамантил)-6-метилен-1,3-оксизинан-2-имина. Соединение 7 синтезируютисходя из 1-бромадамантана 1. Диастереоселективнымаллилированиемимина3 был получен 1-адамантилгомоаллилсульфинамид 4, который с помощью последовательности реакций, включающей в себя енолят-изоцианатную перегруппировку, был превращен в 6-(1-адамантил)-пиперидин-2,4-дион 7.

Соединение 13 синтезируютисходя из 1-аминоадамантана. Синтез основан на превращении гомоаллильного фрагмента 10 в селенид 11 с использованием реакции селеноциклокарбамирования. Под действием сильного основания оно претерпевает депротонирование и превращается в карбодиимин14.

Синтез незащищенного разветвленного пентасахаридного фрагмента арабинанов клеточной стенки Mycobacterium tuberculosis

ИОХ РАН имени

Научный руководитель: науч. сотр., к. х.н.

               Основным возбудителем туберкулеза у людей является микроорганизм Mycobacteriumtuberculosis, относящийся к роду микобактерий. Туберкулез уносит миллионы жизней ежегодно, а носителями M. tuberculosis является около трети человечества. Поэтому разработка новых подходов к диагностике, профилактике и лечению этого заболевания является актуальной задачей. Неогликоконъюгаты на основе синтетических олигоарабинофуранозидов, и в частности пентасахаридаAra5, могут служить компонентами новых более эффективных средств диагностики туберкулеза. Поэтому синтез спейсерированных олигосахаридов, родственных концевому фрагменту арабинанов микобактерий и пригодных для иммобилизации на носителях представляет особый интерес. Одним из важных методов получения неогликоконъюгатов является Cu(I)-катализируемое или некатализируемое1,3-диполярное присоединение азидов к терминальным алкинам. Данный подход позволяет сшивать химически разнообразные структуры, поэтому получение микобактериальных олигосахаридов с азидо-группой в агликоне, позволяющей использовать реакции клик-химии для синтеза различных неогликоконъюгатов, является очень важной задачей. Поэтому целью данной работы стало получение терминального пентасахаридного фрагмента клеточной стенки в виде 2-азидоэтил-гликозида1, который может быть позже использован для получения широкого круга неогликоконъюгатов (например, по реакции 1,3-диполярного присоединения азидов к терминальным алкинам или по реакции с квадратной кислотой аминопроизводного пентасахарида, полученного восстановлением азидо-группы). В ходе данной работы был осуществлен новый рациональный синтез незащищенного пентасахаридного фрагмента арабинанов (арабиногалактана и липоарабиноманнана) клеточной стенки Mycobacteriumtuberculosis в форме 2-азидоэтил-гликозида1. Особенностью синтеза является применение нового безбензильного подхода, основанного на использовании ортогональных защитных групп ? постоянных О-бензоильных и временных О-хлорацетильных. Предложен новый подход к дифференциации гидроксильных групп в арабинофуранозе, основанный а) на образовании и последующем селективном гидролизе 1,2-О-бензилиденового производного арабинофуранозы6 – для получения донора для построения транс-гликозидной связи4 и б) на реакции нуклеофильного раскрытия 3-О-хлорацетильного производного трициклического 1,2,5-ортобензоата арабинофуранозы7 – для получения диола-акцептора 5. Впервые в условиях гликозилированиятиогликозидом 2?О?хлорацетильного производного арабинофуранозы обнаружено образование олигоарабинофуранозидов с ортоэфирно-связанными моносахаридными остатками. Найден способ перегруппировки трисахаридныхортоэфиров в изомерные олигосахариды 2 с 1,2?транс-гликозидными связями между моносахаридными звеньями. На основе синтезированного пентаарабинофуранозида1, родственного терминальному фрагменту арабинанов микобактерий, был получен неогликоконъюгат с BSA. Проверена возможность вовлечения полученного пентасахаридас 2-азидоэтильным агликоном1в Cu(I)-катализируемое 1,3-диполярное присоединение азидов к терминальным алкинам.

Апробация работы
Основные результаты исследования опубликованы в виде 5 статей и 7 тезисов в сборниках докладов научных конференций. Результаты работы доложены на 1 отечественной и 2 международных конференциях (1 устный и 2 стендовых доклада).

Публикации по теме диплома:

Статьи:

, , , . Синтез ковалентных конъюгатов гексаарабинофуранозида с белками и их тестирование в качестве антигенов для серодиагностики туберкулеза // Изв. АН, Сер. хим.2010, с. 2276-2280. N. M. Podvalnyy, S. L. Sedinkin, P. I. Abronina, A. I. Zinin, K. G. Fedina, V. I. Torgov, L. O. Kononov. Ringopeningofacylated?-D-arabinofuranose 1,2,5-orthobenzoates with nucleophiles allows access to novel selectively protected arabinofuranose building blocks // Carbohydr. Res.2011, v. 346, p. 7-15. P. I. Abronina, S. L. Sedinkin, N. M. Podvalnyy, K. G. Fedina, A. I. Zinin, V. I. Torgov, L. O. Kononov. Formation of orthoester-linked D-arabinofuranose oligosaccharides and their isomerization into the corresponding glycosides // Tetrahedron Lett.2011, v. 52, p. 1794-1796. P. I. Abronina, N. M. Podvalnyy, S. L. Sedinkin, K. G. Fedina, A. I. Zinin, A. O. Chizhov, V. I. Torgov, L. O. Kononov. A practical silicon-free strategy for differentiation of hydroxygroups in arabinofuranosederivatives // Synthesis2012, v. 44, p.1219–1225. K. G.Fedina, P. I.Abronina, N. M.Podvalnyy, N. N.Kondakov, A. O.Chizhov, V. I.Torgov, L. O. Kononov. Synthesis of branched arabinofuranosepentasaccharide fragment of Mycobacterial arabinans as 2-azidoethyl glycoside// Carbohydr. Res. 2012, v. 357, p.62-67.

Тезисы докладов на конференциях:

, , .// Синтез 3-O-ацил-1,2,5-ортобензоатов ?-D-арабинофуранозы и их реакции с O - и S-нуклефофилами // Тезисы докл. III Молодежной конференции ИОХ РАН, посвященной 75-летию со дня основания ИОХ РАН, 2009, Москва, с. 33, У-10. .//Синтез защищенного пентасахаридного фрагмента арабинанов клеточной стенки Mycobacteriumtuberculosis.// XX Менделеевский конкурс студентов-химиков, Архангельск, 2010, устный доклад, Диплом I степени и Золотая медаль "Будущее российской химии" за лучшую научно-исследовательскую работу. , , . // Как различить 2-гидроксигруппу и 3,5-диол в арабинофуранозе? Новый подход без использования кремнийорганических защитных групп // Abstr. Book International Symposium “Advanced Sciencein Organic Chemistry” (ASOC), Мисхор, Украина, 2010, У-01. , , . // Синтез защищенного пентасахаридного фрагмента арабинанов клеточной стенки Mycobacteriumtuberculosis // Международныйсимпозиум “AdvancedScienceinOrganicChemistry” (ASOC) Мисхор (Украина), 2010. BookofAbstracts, С-211. L. O. Kononov, P. I. Abronina, S. L. Sedinkin, N. M. Podvalnyy, K. G. Fedina, A. I. Zinin, V. I. Torgov. // Aresilicon-basedprotective groups required for selective protection of 3,5-diol moiety in arabinofuranose derivatives? An alternative less expensive strategy found // Abstr. Book XXV International Carbohydrate Symposium, 2010, Tokyo, Japan, A-P2-001. P. I. Abronina, K. G. Fedina, N. M. Podvalnyy, V. I. Torgov, L. O. Kononov. // A benzyl-free approach in the synthesis of mycobacterial oligoarabinofyranosides with an azido group in the aglycon // 5th Baltic Meeting on Microbial Carbohydrates,2012, Suzdal, Russia. Abstract O9. K. G. Fedina, P. I. Abronina, N. M. Podvalnyy, N. N. Kondakov, V. I. Torgov, L. O. Kononov.// Benzyl-free approach allows synthesis of mycobacterial arabinofuranose oligosaccharides with azido group in aglycon // XXVI International Carbohydrate Symposium, 2012, Madrid (Spain). Abstract P038.

Все материалы представлены в редакции авторов.


1 Bailey, P. J.; Grant, K. J.; Parsons, S. Organometallics 1998, 17, 551.

2 Gusev, O. V.; Peganova, T. A.; Gonchar, A. V.; Petrovskii, P. V.; Lyssenko, K. A.; Ustynyuk, N. A. Phosphorus, Sulfur, Silicon, and the related elements 2009, 184, 322.

3 Peganova T. A., Valyaeva A. V., Kalsin A. M., Petrovskii P. V., Borissova A. O., Lyssenko K. A., Ustynyuk N. A. Organometallics 2009, 28, 3021.

4 [Noyori, R., Hashiguchi, S. Acc. Chem. Res. 1997, 30, 97].

Из за большого объема этот материал размещен на нескольких страницах:
1 2 3 4 5