где q = Mi/ri– мольные объемы жидкостей.
Точные количества взятых жидкостей определяют взвешиванием. После этого в бюксы со смесями добавляют по 1 капле концентрированной H2SO4 в качестве катализатора. Примерно через неделю при комнатной температуре в системе устанавливается химическое равновесие. Из бюкса отбирается проба объемом 1 мл, точное количество пробы определяется взвешиванием. Пробу в стаканчике для титрования разбавляют водой (10-15 мл) -–в зависимости от размеров стаканчика, и проводят титрование раствором NaOH, контролируя рН. Титрование считается законченным, если после резкого скачка рН при дальнейшем титровании величина рН изменяется незначительно. Обычно сначала проводят грубое титрование (0,1-0,2 н раствором NaOH) и затем точное титрование, подобрав концентрацию раствора NaOH такой, чтобы его количество для титрования составило 15-20 мл.
Расчет константы равновесия
Количество CН3СООН в равновесной смеси определяют по формуле:
n2 = 
(Vщ - 
) , (моль),
где Nщ - нормальность раствора NaOH,
G, g - масса смеси в бюксе и пробе из бюкса, г,
Vщ - объем раствора NaOH, пошедший на титрование пробы (мл),
определяется по кривой титрования (т. э.);
V
- объем щелочи, пошедший на титрование H2SO4 ;
Nкап – число капель H2SO4.
А + В С + D
n01 n02 - -
при равновесии, моль:
[n01 –(n02 – n2)] n2 (n02 – n2) (n02 – n2)
КN = Кn =
= 
= Kc.
Аналогичные расчеты проводят в случае реакции гидролиза (С - D). Рекомендуется изучить 3-4 смеси (только А - В или С - D) и построить график КN – состав Х2
Примечания: 1. Изотерма ln KN – состав
может быть экстраполирована до осей ординат с помощью трехпараметрового уравнения (параболы), учитывая известные формулы для коэффициентов активности в регулярных двойных системах: ln g2 = mx
.
А + В С + D
взято, моль: - - n03 n04
при равновесии: n1 = n2 (n03-n2) (n04-n2)
KN = Kn = = 
= Kc.
2.Содержание катализатора H2SO4 можно учесть, оттитровав заранее несколько ее капель щелочью известной концентрации.
3.При наличии достаточного количества исходных жидкостей пробу лучше не разбавлять водой и использовать более концентрированную щелочь (0,5 н) во избежание гидролиза сложного эфира при титровании.
Перечень тем семинарских занятий(6семестр)
1. Термодинамака растворов электролитов.
2. Энергия сольватации, энергия кристаллической решетки.
3. Электропроводность растворов электролитов.
4. Числа переноса. Подвижность ионов.
5. Электродвижущие силы гальванического элемента.
6. Термодинамика гальванического элемента.
7. Строение д. э.с. Кинетика электродных процессов.
Темы коллоквиумов и контрольных работ (6 семестр)
1.Электропроводность растворов электролитов. Числа переноса
2.Электродвижущие силы гальванического элемента. Электрохимическая кинетика.
Индивидуальные задачи по разделу ФХ «Электрохимия» на подгруппу
Варианты задани | Параграф, номер | ||||||||||
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 |
| |
1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 9 | 9 |
| |||
2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 10 | 10 |
| |||
3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 11 | 11 |
| |||
4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 12 | 12 |
| |||
5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 13 | 13 |
| |||
6 | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 | 14 | 14 |
| |||
7 | 7 | 7 | 7 | 7 | 7 | 15 | 15 |
| |||
8 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | 1 | 1 |
| |||
9 | 9 | 9 | 9 | 9 | 9 | 2 | 2 |
| |||
10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 3 | 3 |
| |||
11 | 11 | 11 | 11 | 11 | 11 | 4 | 4 |
| |||
12 | 12 | 12 | 12 | 12 | 12 | 5 | 5 |
| |||
13 | 13 | 13 | 13 | 13 | 13 | 6 | 6 |
| |||
14 | 14 | 14 | 14 | 14 | 14 | 7 | 7 |
| |||
15 | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 | 8 | 8 |
|
|
Из за большого объема этот материал размещен на нескольких страницах:
1 2 3 4 5 6 7 |
