Органическая химия (стр. 6 )

(б) цис-транс-изомеризация при длительном (многократном) нагревании масел – превращение природных цис-жиров во вредные для организма человека транс-жиры;

(в) окисление, в том числе окислительный крекинг по кратным связям с образованием вредных продуктов окисления – средних альдегидов и карбоновых кислот – прогоркание жиров.

Но именно окисление сильно ненасыщенных масел приводит к высыханию их в тонком слое и образованию полимерной пленки линоксина.

Сложные липиды содержат в своем составе (или/и) N, P, S. Их спиртовой основой могут быть как глицерин, так и сфингозин.

Фосфор в глицерофосфатидах и в фосфингозидах содержится в составе фосфатидных групп

где Х – это остатки ОН-содержащих соединений:
(а) низших аминоспиртов (этаноламина или холина),
(б) оксиаминокислот (серина или треонина), (в) глицерина или инозита (см. Курс лекций, ч. 4, с. 96–97).

Азот – в составе сфингозина и/или в составе азотсодержащих участников фосфатидных групп – аминоспиртов или оксиаминокислот.

Сера – в составе сульфатидов (как глицеро-, так и сфинго-гликолипидов) содержится в составе сульфогрупп, которыми этерифицирована их гликозная группа (первичноспиртовая № 6 или вторичноспиртовая, № 3), см. приложение 5, с. 64-65.

Гликозидные группы атомов («сахарные детали») могут входить в структуру как глицерогликолипидов, так и сфингогликолипидов (т. е. цереброзидов).

В образовании сфингозидов от молекулы сфингозина участвуют только:

(а) аминогруппа (она всегда ацилирована жирной кислотой);

(б) первичноспиртовая группа, на которой могут быть или фосфатидная (фосфингозиды), или гликозидная (цереброзиды) группа атомов.

Плазмалогенами (альдегидогенными липидами) являются глицериды, содержащие в структуре:

(а) 1-алкенильную группу атомов С-О-СН=СН–R// или

(б) ацетальную группу атомов (в ацетальфосфатидах)

	где R// является радикалом жирного альдегида, который образуется при кислотном гидролизе таких липидов:
а)

б)

Ацетальфосфатиды – единственная группа липидов, в продуктах гидролиза которых отсутствуют жирные кислоты.

Тема 14. Липиды

Задание 1

Для триацилглицерида (ТАГ) заданного состава построить структурные формулы и написать соответствующие реакции; определить величины количественных характеристик макросвойств жиров – «чисел»: омыления (ч. о.), иодного (и. ч.) и диенового (д. ч.).

По предлагаемым изменениям состава ТАГ оценить характер, масштаб и причины изменения величин этих «чисел».

1. для ТАГ (кислоты: ; ; (тетраен – 9, 11, 15, 17)) напишите реакции:

а) реакция алкоголиза (C7H15OH);

б) щелочной гидролиз с вычислением (ч. о.) и (и. ч.);

в) реакция с малеиновым ангидридом и вычисление диенового числа (д. ч.);

г) ацидолиз и оценка изменения «чисел» (ч. о.), (и. ч.), (д. ч.).

2. Для ТАГ (кислоты: ; ; ) напишите реакции:

а) реакция алкоголиза (пропанол – 1);

б) кислотный ступенчатый гидролиз;

в) щелочной гидролиз с вычислением (ч. о.) и (и. ч.);

г) ацидолиз ;

д) полное гидрирование.

Оцените (~ %) изменение «чисел» (ч. о.) и (и. ч.).

3. Для ТАГ (кислоты: ; ; ) напишите реакции:

а) реакция алкоголиза (этанол);

б) реакция глицеролиза;

в) щелочной гидролиз с вычислением (ч. о.) и (и. ч.);

г) ацидолиз .

Оцените (~ %) изменение «чисел» (ч. о.) и (и. ч.).

4. Для ТАГ (кислоты: ; (триен – 9, 11, 13); (триен –
4, 8, 12))  напишите реакции:

а) реакция алкоголиза (C4H9OH);

б) щелочной гидролиз с вычислением (ч. о.) и (и. ч.);

в) реакция с малеиновым ангидридом и вычисление диенового числа (д. ч.);

г) ацидолиз ;

д) полное гидрирование.

Оцените (~ %) изменение «чисел» (ч. о.), (и. ч.) и (д. ч.).

5. Для ТАГ (кислоты: ; ; ) напишите реакции:

а) реакция омыления (Ca(OH)2);

б) реакция глицеролиза;

в) алкоголиз (C2H5OH);

г) ацидолиз ;

д) полное гидрирование.

Оцените (~ %) изменение «чисел» ч. о. и и. ч. в результате ацидолиза.

6. Для ТАГ (кислоты: (триен – 9, 11, 13); ; ) напишите реакции:

а) реакция алкоголиза (гексанол – 1);

б) щелочной гидролиз с вычислением (ч. о.) и (и. ч.);

в) реакция с малеиновым ангидридом и вычисление диенового числа (д. ч.);

г) ацидолиз ( (триен – 9, 11, 13) ¾® (триен – 9, 12, 15)).

Оцените (~ %) изменение «чисел» (ч. о.), (и. ч.) и (д. ч.).

7. Для ТАГ (кислоты: ; ; ) напишите реакции:

а) реакция алкоголиза (бутанол – 1);

б) щелочной гидролиз с вычислением (ч. о.) и (и. ч.);

в) кислотный ступенчатый гидролиз;

г) ацидолиз .

Оцените (~ %) изменение «чисел» ч. о. и и. ч.

8. Для ТАГ (кислоты: ; ; (тетраен – 10, 12, 15, 17)) напишите реакции:

а) кислотный ступенчатый гидролиз;

б) щелочной гидролиз (Ca(OH)2);

в) вычисление «чисел» омыления (ч. о.) и иодного (и. ч.).

г) реакция с малеиновым ангидридом и вычисление диенового числа (д. ч.);

е) ацидолиз и оценка изменения «чисел» (ч. о.), (и. ч.), (д. ч.).

9. Для ТАГ (кислоты: ; ; ) напишите реакции:

а) реакция алкоголиза (C4H9OH);

б) кислотный ступенчатый гидролиз;

в) щелочной гидролиз с вычислением (ч. о.) и (и. ч.);

г) полная гидрогенизация.

Оцените (~ %) изменение «чисел» ч. о. и и. ч.

10. Для ТАГ (кислоты: ; ; ) напишите реакции:

а) реакция алкоголиза (гексанол – 1);

б) щелочной гидролиз с вычислением (ч. о.) и (и. ч.);

в) глицеролиз;

г) ацидолиз ;

д) полное гидрирование.

Оцените (~ %) изменение «чисел» ч. о. и и. ч.

11. Для ТАГ (кислоты: ; (-9, 12); (гексаен – 5, 7, 10, 12, 15)) напишите реакции: