Методические указания и контрольные работы по органической химии для студентов заочного факультета (стр. 8 )

       Из бензола получите сульфаниловую кислоту, N, N-диметиланилин и с помощью реакций диазотирования и азосочетания составьте схему синтеза азокрасителя из этих соединений. Назовите. Укажите механизм реакций.

       5. Приведите способ получения из бензола анилина и его реакции с йодистым пропилом, ацетилхлоридом, серной кислотой при нагревании, бромом. Сравните основность анилина и алифатических аминов. Поясните.

       Из бензола получите антраниловую кислоту, N, N-диметиланилин. Из полученных соединений с помощью реакций диазотирования и азосочетания получите азокраситель. Назовите. Укажите механизм реакций.

       6. Напишите схемы получения изопропиламина, исходя из : а) алкена, б) фталимида калия, в) амида кислоты. Приведите для него реакции алкилирования, ацилирования, солеобразования, пробы Гинсбурга, изонитрильной пробы.

       Из бензола получите хлорид n-нитрофенилдиазония. Приведите реакцию его азосочетания с м-фенилендиамином. Назовите образующийся азокраситель. Укажите механизм реакций диазотироания и азосочетания.

       7. Предложите схему превращения 2-бутанона в 2-бутанамин. Приведите структурные формулы вторичного и третичного аминов такого же состава. На их примере покажите возможности пробы Гинсбурга при разделении первичных, вторичных и третичных аминов.

       Из бензола получите сульфаниловую кислоту. Проведите реакцию ее диазотирования и дальнейшего азосочетания с в-нафтолом. Назовите образующийся азокраситель. Укажите механизм реакций.

       8. Предожите путь превращения пропилена в изобутиламин. Из последнего соответствующими реакциями получите: а) метилизобутиламин, б) N-этилиденизобутиламин, в) изобутиловый спирт.

       Приведите реакцию диазотирования анилина. С каким из приведенных ниже соединений полученная соль диазония вступет в реакцию азосочетания: а) нитробензол, б) N, N-диметиланилин, в) бензойная кислота? Приведите уравнение реакции, назовите образующийся азокраситель, укажите механизм.

       9. Приведите все возможные способы получения анилина. Составьте схему получения из анилина n-броманилина. Последний продиазотируйте. Из полученной соли диазония напишите реакции образования следующих соединений: а) n-бромфенола, б) нитрила n-бромбензойной кислоты, в) азосоединения, образующегося в результате реакции азосочетания с салициловой кислотой. Для последней реакции укажите механизм, назовите образующийся продукт.

       10. Приведите уравнения реакций, с помощью которых можно различить первичные, вторичные и третичные амины состава С4Н11N. Назовите продукты реакций.

       Из бензола получите n-метил-о-нитроанилин, приведите для него реакцию диазотирования и последующего азосочетания с в-нафтолом. Назовите образующийся азокраситель. Укажите механизм последней реакции.

Тема 10: Альдегиды, кетоны алифатического и ароматического ряда

       1. Назовите соединения, образующиеся в результате следующих реакций: а) окисления 2-бутанола, б) гидратации метилизопропилацетилена, в) пиролиза смешанной кальциевой соли пропионовой и муравьиной кислот. Приведите уравнения реакций. Для пропаналя напишите реакции со следующими реагентами: а) синильной кислотой, б) этиловым спиртом, в) этиламином и реакцию альдольной конденсации. На примере одной из реакций приведите механизм реакции АN.

       Из бензола получите м-нитроацетофенон. Последний пронитруйте, назовите продукт.

       2. Расположите указанные ниже соединения в порядке увеличения реакционной способности в реакциях АN: а) ацетон, б) уксусный альдегид, в) метилэтилкетон, г) метаналь, д) бензальдегид. Для наиболее реакционноспособного соединения приведите реакции АN и для одной реакции – механизм.

       Из бензола получите м-аминобензойную и фенилуксусную кислоты. Пиролизом их смешанной кальциевой соли получите соответствующий кетон. Приведите уравнения реакций, назовите все образующиеся продукты.

       3. Получите метилэтилкетон, исходя из следующих соединений: а) этилацетилена, б) 2,2-дихлорбутана, в) кальциевой соли уксусной и пропионовой кислот. Приведите для него реакции со следующими реагентами: а) синильной кислотой, б) гидросульфитом натрия, в) гидроксиламином. Назовите образующиеся продукты. Для последней реакции приведите механизм.

       Какое из приведенных ниже соединений вступает в альдольную и кротоновую конденсации: а) формальдегид, б) масляный альдегид, в) триметилуксусный альдегид? Поясните, приведите уравнения реакций, назовите образующиеся продукты.

       4. Напишите уравнение получения 3-метил-2-бутанона пиролизом кальциевой соли соответствующих кислот и его реакции с этиловым спиртом, гидросульфитом натрия, этиламином, гидразином. На примере одной реакции приведите механизм АN. Для пропаналя проведите альдольную и кротоновую конденсации.

       Из бензола реакцией Фриделя-Крафтса получите ацетофенон.

       5. Приведите схемы получения пропаналя и метилэтилкетона двумя способами. Для наиболее реакционноспособного из этих соединений приведите реакции с циановодородной кислотой, с метилмагнийбромидом, затем водой и реакции окисления и восстановления. Для первой реакции приведите механизм.

       Из бензола реакцией Гаттермана-Коха получите n-метоксибензальдегид и приведите для него реакцию с гидроксиламином. Назовите продукт.

       6. Приведите схемы синтеза ацетона из следующих соединений:  а) пропилена, б) ацетилена. Приведите реакции, с помощью которых можно отличить ацетон от изомерного ему пропаналя. Для наиболее реакционного из этих соединений в реакциях АN приведите реакции с этанолом, синильной кислотой, аммиаком. Для одной из реакций приведите механизм.

       Из бензола реакцией Фриделя-Крафтса получите этилфенилкетон.

       7. Назовите соединения, образующиеся в результате следующих реакций: а) дегидрирования 3-пентанола, б) гидролиза 1,1-дихлорбутана, в) пиролиза кальциевой соли изомасляной кислоты. Приведите уравнения реакций. Для наиболее реакционноспособного из полученных соединений в реакциях АN напишите реакцию с этилмагнийбромидом, затем водой и реакцию с фенилгидразином. Для последней реакции приведите механизм.

       Напишите уравнения альдольной и кротоновой конденсаций, продуктом которых будет 2-изопропил-5-метил-2-гептеналь.

       8. Назовите соединения, образующиеся в результате следующих реакций: а) окисления изобутилового спирта, б) ацилирования толуола пропионилхлоридом, в) гидролиза 2,2-дихлорбутана. Приведите уравнения реакций. Для полученных продуктов приведите по одной из реакций со следующими реагентами: а) метиловым спиртом, б) метилмагнийбромидом, затем водой, в) семикарбазидом. Для одной из реакций приведите механизм.

       Из бензола получите м-толуиловую кислоту. Пиролизом ее кальциевой соли получите соответствующий кетон. Назовите.

       9. Напишите уравнения реакций получения 2-метилбутаналя окислением спирта и пиролизом смешанной кальциевой соли соответствующих кислот. Для полученного продукта приведите реакции с водой, синильной кислотой, метиламином, реакцию окисления и реакции альдольной и кротоновой конденсаций. Для одной из реакций АN приведите механизм.

       Из бензола получите бензальдегид и приведите для него реакции нитрования и Канницаро.

       10. Приведите все возможные способы получения бензальдегида. Для него приведите реакции: а) с синильной кислотой, б) с метилмагнийбромидом, затем водой, в) с анилином, г) с бромом в присутствии кислоты Льюиса, д) бензоиновой конденсации. Для реакции АN приведите механизм.

       Напишите рекции альдольной и кротоновой конденсаций для продукта озонолиза 3-гексена. Назовите.

Тема 11: Моно-, дикарбоновые кислоты, гидроксикислоты.

       1. Приведите схемы синтеза пропионовой кислоты из следующих соединений: а) пропена, б) бромистого этила, в) малонового эфира. Приведите схему получения циангидринным методом молочной кислоты. На молочную кислоту подействуйте последовательно следующими реагентами: этиловым спиртом в кислой среде, металлическим натрием, йодистым этилом, водой в кислой среде, аммиаком при нагревании. Назовите все продукты.

       Приведите специфические свойства дикарбоновых кислот.

       2. Приведите различные способы получения следующих кислот: а) изомасляной, б) б-хлорпропионовой, в) молочной, г) янтарной. Назовите кислоты по международной номенклатуре.

       Какой химический процесс называют ацилированием? Расположите приведенные ниже соединения в порядке уменьшения их ацилирующей способности: а) уксусная кислота, б) ацетилхлорид, в) метилацетат, г) уксусный ангидрид, д) ацетамид. Поясните. Для наиболее сильного ацилирующего реагента приведите реакцию с этилатом натрия, приведите ее механизм.

       Приведите примеры дикарбоновых кислот, образующих циклические производные: ангидриды и имиды. Приведите схемы их образования.

       3. Назовите по рациональной и международной номенклатурам кислоты, образующиеся в результате следующих реакций: а) окисления пропаналя, б) присоединения синильной кислоты к ацетальдегиду с последующим гидролизом продукта присоединения, в) взаимодействия пропилмагнийбромида с углекислым газом с последующим гидролизом.

       Рассмотрите строение карбоксильной группы. Какое влияние оказывает гидроксильная группа на свойства карбонильной и карбонильная – на свойства гидроксильной? Приведите примеры кислотных свойств карбоновых кислот и реакций SN. Назовите образующиеся производные.

       Сравните отношение к нагреванию дикарбоновых кислот: щавелевой, малоновой, янтарной, глутаровой, малеиновой, фталевой. Приведите уравнения реакций, назовите образующиеся продукты.