Смещение полосы люминесценции в красную область с увеличением размера ядер CdSe является результатом квантово-размерного эффекта и связано с уменьшением ширины запре-щённой зоны полупроводника.

Размеры полученных КТ «CdSe/CdS – ядро/оболочка» были определены как непосредст-венно – методом ДРС, так и косвенно – по данным УФ-спекроскопии [42] (табл. 1).

Табл. 1. Морфологические характеристики КТ CdSe/CdS-ядро/оболочка


Положение пика излучения, нм

498

517

553

596

607

633

Положение пика поглощения, нм

437

456

492

535

546

572

Размеры ядер CdSe КТ, нм

1.85

2.00

2.27

2.77

2.96

3.57

Гидродинамический диаметр КТ

«CdSe/CdS-ядро/оболочка», нм

5

-

7

-

10.5

-

По данным УФ-спектроскопии определялся размер ядра CdSe. Гидродинамический диаметр КТ «CdSe/CdS-ядро/оболочка» с учётом слоя молекул олеиновой кислоты на их поверхности определялся ДРС (рис. 8). Данные ДРС по размерам отличаются в большую сто-рону, что обусловлено наличием у КТ CdSe оболочки CdS и слоя молекул олеиновой кислоты.

Исследование растворимости поликарбоната в дихлорметане проведено при атмосфер-ном давлении и температурах Т = 293.15, 303.15, 313.15 К.

Результаты исследования растворимости поликарбоната в дихлорметане представлены на рис. 9.

Рис. 9. Растворимость поликарбоната

в дихлорметане, как функция температуры

и длительности этапа перемешивания в рамках процедуры измерения при атмосферном давлении

Рис. 8. Распределение по размерам наночастиц CdSe/CdS по данным ДРС

Относительная погрешность измерения растворимости поликарбоната в дихлор-метане изменяется в диапазоне 0.13-0.66%.

НЕ нашли? Не то? Что вы ищете?

В рамках данной работы были исследованы характеристики фазовых равновесий трех бинарных систем «дихлорметан – СО2», «дихлорметан – поликарбонат», «поликарбонат – СО2» и тройной системы «поликарбонат – СО2 – дихлорметан».

Результаты исследования характеристик фазового равновесия бинарной системы «ди-хлорметан – диоксид углерода» представлены в целом ряде работ. В частности, в работе [11] приведены данные по фазовому равновесию в системе «дихлорметан – СО2» при темпера-турах 311.41 и 326.95 К в диапазоне давлений от 4.107 до 9.5 МПа. В работе [12] данная сис-тема исследована при Т = 313 К и давлениях до 6.95 МПа. В работе [13], наряду с получением экспериментальных данных при температурах 308.2, 318.2 и 328.2 К и давлениях до 8.85 МПа, приведено математическое описание результатов измерений. Во всех вышеперечисленных работах использован статический метод исследования с замкнутым объемом ячейки фазового равновесия.

Рис. 10. Фазовое равновесие для системы «дихлорметан – СО2»: Т = 328.2 К [13],

Т = 328.2 К [н. р.]; х и y – характеристики состава, соответственно, жидкой и паровой фаз

Учитывая, что имеющие место отличия в чистоте исследованных веществ могли повлиять на результаты измерений, нами проведено повторное исследование фазового равновесия в системе «дихлорметан – диоксид углерода». Результаты измерений, осуществленных при Т = 328.2 К в диапазоне давлений 2-7 МПа, приведены на рис. 10.

Относительная погрешность результатов исследования характеристик фазового равнове-сия для системы «дихлорметан – СО2» (рис. 8) изменяется в диапазоне 6.9-10.2% (для паровой ветви) и 2.8-6.7% (для жидкостной ветви).

Относительно растворимости поликарбоната в сверхкритическом диоксиде углерода в работе [1] приводится информация о том, что при Р = 19 МПа и температурах 298.15 и 313.15 К поликарбонат нерастворим в сверхкритическом диоксиде углерода. Именно, это и является основной причиной того, что для диспергирования поликарбоната с использованием сверх-критических флюидных сред внимание было обращено к методу антирастворителя (SAS, …), а не к методу быстрого расширения сверхкритического раствора (RESS), связанному с непре-менным условием растворимости диспергируемой компоненты в сверхкритическом флюид-ном растворителе.

Фазовое поведение тройной системы «диспергируемый материал – органический раство-ритель – сверхкритический диоксид углерода», как итоговая характеристика в обсуждаемом методе SAS, прежде всего, позволяет увязать термодинамические параметры осуществления процесса и концентрацию диоксида углерода с полнотой выделения из раствора диспергируе-мого полимерного материала.

Растворимость поликарбоната в смеси «дихлорметан – сверхкритический диоксид угле-рода» определялась описанным выше методом «точки выпадения в осадок» [14]. Результаты исследования поведения растворимости поликарбоната в смеси «дихлорметан – сверхкрити-ческий СО2», осуществленного при Т = 303 и 313 К и Р = 8 и 12 МПа, представлены на рис. 11-12.

Относительная погрешность измерения растворимости поликарбоната в смеси «дихлор-метан – сверхкритический диоксид углерода» в исследованном диапазоне изменения пара-метров состояния составляет 2.35-5.1%.

Для описания зависимостей, представленных на рис. 11, 12, использовано следующее выражение:

где , – значения растворимости поликарбоната, соответственно, в дихлорметане

и в диоксиде углерода; – мольная доля СО2; А, В – коэффициенты уравнения.

Рис. 11. Растворимость поликарбоната в смеси «дихлорметан – сверхкритический

диоксид углерода» при Т = 303.15; 313.15 К и Р = 12 МПа


Рис. 12. Растворимость поликарбоната в смеси «дихлорметан – сверхкритический

диоксид углерода» при Р = 8.0; 12.0 МПа и Т = 313 К

Результаты расчетов представлены в табл. 2.

Табл. 2. Растворимость поликарбоната в смеси «дихлорметан – сверхкритический диоксид углерода»


Давление,

Р, МПа

Температура,

Т, К

Коэффициенты

Критерий

достоверности

А

В

12

313.15

3.61231

3.82881

0.99965

8

313.15

4.04410

9.39617

0.99990

12

303.15

2.84184

5.31547

0.999997

Результаты экспериментального исследования и описания растворимости поликарбоната в смеси «дихлорметан – сверхкритический диоксид углерода» представлены также в виде тройной диаграммы (рис. 13).

Как и предполагалось, с ростом содержания диоксида углерода в тройной системе равновесная концентрация поликарбоната снижается, причем с ростом температуры это снижение становится более интенсивным. В случае же увеличения давления наблюдается эффект обратный выше отмеченному.

Исследованиями энтальпии смешения установлен различный характер изменения рассмотренных веществ и сверхкритического диоксида углерода (рис. 14-16). Наибольшие изменения интенсивности теплоты смешения с изменением температуры имеют место в диапазоне давлений 8-12 МПа. С ростом температуры наблюдается снижение, как абсолют-ной величины теплового эффекта смешения, так и интенсивности .

Энтальпия смешения системы поликарбонат – СК-СО2 (рис. 14) в диапазоне давлений  Р = 12-20 МПа практически не меняется с увеличением температуры. Подобный характер изменения получен и для других систем. Для системы поликарбонат – СК-СО2 на изотерме Т = 308 К при давлении Р > 12 МПа отмечен небольшой рост энтальпии смешения. Теплота смешения системы поликарбонат – СК-СО2 удовлетворительно согласуется с величиной кДж·моль-1, рассчитанного по соотношению [43].

Рис. 13. Фазовая диаграмма системы «поликарбонат – дихлорметан –

сверхкритический диоксид углерода»

,                                        (2)

Из за большого объема этот материал размещен на нескольких страницах:
1 2 3 4 5 6