4.Третье начало термодинамики, определение абсолютной энтропии. Энергия Гельмгольца, энергия Гиббса. Если принять, что энтропия физ элемента в кристаллическом состоянии при абсолютном нуле (Т=0 К) температур равна нулю, то энтропия любого вещества конечна и положительна, но при абсолютном нуле температур энтропия может оказаться равной нулю, что и происходит, когда вещество находится в идеальном кристаллическом состоянии. Идеальный кристалл – монокристалл, не содержащий примесей и дефектов. Значения энтропии вещества являются абсолютными, поскольку статистически при термодинамической температуре, стремящейся к нулю, энтропия всех веществ, становящихся идеальными кристаллами, обращается в ноль. Энергия Гельмгольца – функция состояния системы, равная Энергия Гиббса - это величина, показывающая измен-е энергии в ходе хим. реакции.

5.Характеристические функции. Уравнение Гиббса-Гельмгольца. Характеристические функции – ф-ции состояния системы, зависящие от соответствующих т/д параметров и характеризующиеся тем, что посредством этой функции, её производных по этим параметрам могут быть выражены в явном виде др т/д параметры системы. Рассм. систему с постоянным составом и которая может совершать работу расширения. . Тогда Внутр энергия – характеристическая функция. *Энтальпия *Энергия Гельмгольца *Энергия Гиббса Ур-е Гиббса – Гельмгольца:

6. Химический потенциал. Определенные изменения внутренней энергии позволяют получить определенное количество теплоты, работы и энергии переноса массы. Открытая гомогенная мало-компонентная система, содержащая k компонентов – в этом случае U можно рассмотреть как функцию зависит от энергии, объёма, числа молей k. где – химический потенциал. Тогда: тогда

7. Уравнение Клапейрона-Клаузиуса. Правило фаз Гиббса.  Рассм. гетерогенную сист, состоящую из 2-х фаз чистого в-ва, находящихся при пост. t. Если будем изменять температуру (при P-const), то система будет реагировать:

;;;;;;;; - уравнение Клапейрона. ;;;;;;;;

Прамвило фаз (или правило фаз Гиббса) — соотношение, связывающее число веществ (компонентов), фаз и степеней свободы в гетерогенной системе. Компонент - индивидуальное вещество системы, концентрации которых определяет состав фаз. Фаза - гомогенная часть гетерогенной системы. Степень свободы - число параметров, которые мы можем изменять, не меняя числа и природы фаз системы. Рассм. гетерогенную систему из К компонентов и Ф фаз ; ;  ; ;     -число ур-й связи.  - число переменных.   -правило фаз Гиббса.  P-const, С=К-Ф+1

Из за большого объема этот материал размещен на нескольких страницах:
1 2 3 4 5 6 7 8 9