![]()
Gкон
1 X2 2
X1=1 x2=1
Неидеальная смесь. Аг=Вг Gсмеси=naµa+ nbµb na= 1-о nb= 1-о G= (1-о)* µa+ о* µb µa= µa0+RTlnxa= µa0+RTln(1-о) µb= µb0+RTlnxb= µa0+RTlnо G=(1-о)*µa+о *µb+(1-о)RTln(1-о)+ оRTln о
G µb0
µа0 f
А о(равном. сост. сис.) В
![]()
=0 степень протекания реакции µа0равн=µb0равн µа0 +RTlnxa равн= µb0 + RTlnxb равн ![]()
константа равновесия ⊿G=∑![]()
iµi=0 в условиях равновесия
16. Связь константы равновесия со степенью диссоциации. N2O21-б=2NO22б б-степень диссоциации 1-б+2 б=1- б – суммарное число молей молей в-ва, которое нах-ся в газовой фазе PNO3=![]()
PNO2=![]()
Kp=![]()
Kp=![]()
Kp≠f(P) P ↑↑ б↓↓
17.Химическое равновесие в растворах. Равновесия, включающие твёрдые вещества. Хим. равновесие в р-рах. Рассм в общем виде хим реакцию, протекающую в р-ре: A+bB=mM (11.1) Если все участники хим реакции являются комп раствора в растворе, то для условия равновесия хим реакции можно записать: G=m![]()
-![]()
-b![]()
=0 (11.2) Парциальная молярная энергия Гиббса комп ![]()
представляет собой его хим потенциал. Тогда условие равновесия хим реакции можно записать в виде: мА +bмB =mмM (11.3) Если участники реакции явл растворёнными вещ-ми разбав-ого р-ра, то ур-ие хим потенциала растворённого i–го в-ва в разбавленном р-ре имеет вид: ![]()
мi =![]()
+RTlnCi (11.4) Подставляя (11.4) в (11.3), получим: ![]()
+ RTlnCA + b![]()
+ bRTlnCB =m![]()
+mRTlnCM (11.5) После преобразований можно записать:
ln![]()
= ![]()
(11.6) Правая часть ур-я(11.6) включает стандарт потенциалы и зависит только от t. Если Т=Сonst, то и левая часть уравнения будет постоянной величиной: ln![]()
=Соnst(11.7) или![]()
=К, (11.8) где К – конст равновесия хим реакции, протекающей в разбавленном растворе. Т. о, конст равновесия хим реакции, протекающей в разбавленном растворе, равна произведению равновесных молярных конц-ий продуктов реакции, делённому на произведение равновесных моляных концентраций исходных веществ, в степенях, соответствующих стехиометр коэфф участников реакции. Уравнение (11.8) выражает закон действующих масс для хим реакции, протекающей в разбавленном растворе. Если участники реакции явл комп совершенного р-ра, то ур-ие хим потенциала для любого комп раствора имеет вид:
мi =![]()
+RTlnX1 (11.9) Подставляя ур-ие (11.9) в (11.3) и делая преобразования, аналогичные при выводе ур-ия закона действующих масс для реакции, протекающей в разбавленном р-ре, получим уравнение закона действующих масс для реакции, протекающей в совершенном растворе: ![]()
=К(11.10)![]()
В этом случае константа равновесия хим реакции выражается точно так же, как и для реакции, протекающей в разбавленном р-ре, только равновесные концентрации участников реакции выражаются через молярные доли.
Если же участники реакции являются комп реального раствора, то хим потенциал комп такого раствора выражается уравнением: мi =![]()
+ RTlna1 (11.11) Тогда закон действующих масс для реакции, протекающей в реальном растворе, выразится уравнением: ![]()
=К(11.12)![]()
Т о, конст равновесия хим реакции, протекающей в растворе всегда равна произведению равновесных концентраций продуктов реакции, делённому на произведение равновесных концентраций исходных в-в, в степенях, соответствующих стехиометр коэфф участников р-ции. Выбор равновесных концентрации участников реакции зависит от того, комп какого раствора является каждый участник реакции. Равновесия, включающие твёрдые вещества. Ca![]()
![]()
Ca![]()
+С![]()
![]()
=![]()
(![]()
-химический потенциал) ![]()
=![]()
![]()
=![]()
![]()
-![]()
-![]()
=RTln(![]()
) ∆![]()
=![]()
+![]()
-![]()
∆![]()
=- RTln(![]()
) Kp=![]()
=![]()
- константа равновесия ![]()
=1 ![]()
=1 Kp=![]()
![]()
|
Из за большого объема этот материал размещен на нескольких страницах:
1 2 3 4 5 6 7 8 9 |


