Ag, AgCl|HCl мемб. стекло, исслед р-р||KCl|AgCl, Ag. Стекло-мемб, на пов-ти которой могут абсорбироваться ионы водорода ![]()
![]()
Допустим, что сумма активности ионов натрия и водорода на поверхности стекла постоянна. ![]()
;![]()
; ![]()
![]()
24. Стандартные электродные потенциалы, диаграмма Пурбе. 1) Pt, H2|![]()

Pt, ![]()
Pt, 
![]()
Диаграмма Пурбе — диаграмма, наглядно отображающая т/д устойчивые формы сущ-ия элементов в р-ах при различ значениях водородного показателя pH и окис-восстан потенциала E. ![]()
; a)
a-не зависит от pH; b)
приравниваем все а кроме ![]()
к 1! ![]()
c)![]()
d) ![]()
П. Р=![]()
e)![]()

25. Электрохимические цепи. Равновесные электрохимические цепи 1)Концентрационные цепи 1рода: 2 электрода-сплавов различного состава, содерж восстановит форму в-ва и помещенных в р-р электролита, содерж окисленную форму в-ва. ![]()
;
Простые химические цепи ![]()
Сдвоенные хим цепи: состоят из 2 простых одинак хим цепей, отлич только концентр элемента и соединенных таким образом, что 2 электрода, обратимых по аниону эл-та расположены на концах эл-та, а 2 др по катиону имеют электрич контакт между собой с помощью электронного проводника. ![]()
Е цепи 2 должно больше Е цепи 1 
Квазиравн эл-хим цепи 1констраионные цепи 2 рода. Вкл в себя 2 одинак эл-да, погруж-ых в р-р одного и того же эл-та различной концентрации. 
2. Сложная хим цепь - вкл 2 электрода, помещенных в р-ры различных эл-тов, эл-ты контактируют между собой через солевой мостик или через пористую диафрагму. Рассм цепь, которую академик назвал ЭЛЕМЕНТОМ ДАНИЭЛЯ-ЯКОБИ - цинковый электрод, который помещен в р-р сульфата цинка и медного эл-да, который помещен в р-р сульфата меди. 




Зная ![]()
можем узнать куда смещается хим равновесие. В случае эл-хим р-ции получ ионов окис-ль и восст-ль разделены. ![]()
![]()
Если химически - то процес окис-я и восст-пространственно не разделены.

26. Мембранное равновесие. Мембранный потенциал. R+-орган катион
A+ - катион X--анион Ax+Rx=элемент 1 Ax= элемент 2CA+(1)+ CR+(1)= Cx-(1) CA+(2)= Cx-(2)=C Cx-(1)> CA+(1) Cx-(1)> Cx-(2) CA+(2)> CA+(1) Например х-иона CL Ag, AgCl | KCl | раствор(1) |//|мембрана|\\| раствор(2) || KCl| AgCl, Ag Из двух хлорсеребряных электродов, двух солевых мостиков, соед. KCl с электродами. Химическое равновесие: µ̅A+(1)= µ̅A+(2) µ̅x-(1)= µ̅x+(2) µ̅i= µi+z*F* ц µA+(1)+F*ц(1)=µA+(2)+F*ц(2) µx-(1)+F* ц(1)=µx-(2)+F*ц(2)
µA+(1)- µx-(1)= µA+(2)- µx-(2) µi= µi0+R*T*lnai
aA+(1)+ax-(1)=aA+(2)+ax-(2) aA+(1)/ aA+(2)= ax-(1)/ ax-(2) если растворы идеальны то: CA+(1)/ CA+(2)= Cx-(1)/ Cx-(2) ∆Eмемб.=ц(1)-ц(2)=[R*T*ln(an(1)/an(2))]/F (1) ∆Eмембр.=[R*T*ln(CA+(2)/ CA+(1))]/F (2) ∆Eмембр.=ц(1)-ц(2)=[R*T*ln(Cx-(1)/ Cx-(2))]/F Выражаем Cx-(1) из (1) и(2) Cx-(1)=[Cx-(2)*CA+(2)]/CA+(1)=C2/CA(1) CA+(1)=Cx-(1)+ CR+ Cx-(1)= C2/ Cx-(1)- Cx-(1 Cx-(1)-CR+-Cx-(1)-C2=0 Cx-(1)=[CR+(C2R++4*C2)(1/2)]/2 ∆Eм.=[R*T*ln([CR+(C2R++4*C2)(1/2)]/2)]/F ЕслиСR>>Cто:∆Eм.= [R*T*ln(CR+/C)]/F
|
Из за большого объема этот материал размещен на нескольких страницах:
1 2 3 4 5 6 7 8 9 |


