Диаграмма состав-пар, состав-жидкость и состав tкип для реальных растворов:4 

11.Второй закон Коновалова. Активность и коэффициент активности. Уравнение Генри. Второй закон Коновалова. Знач положител./ отриц-ные отклонения растворов от закона идеальных растворов приводят к появлению максимума/ минимума на кривой полного давления пара. Закон. Экстремумы на кривых полного давления пара(или температур кипения) отвечают такому равновесию раствора и насыщенного пара, при котором составы обеих фаз одинаковы.
Док-во. Используем ур-ние Гиббса-Дюгема ![]()
или ![]()
По закону Дальтона ![]()
![]()
, где (1-у) и у-мольные доли компонентов в насыщенном паре => => ![]()
(1)Полное давление есть ∑ парциальных давлений ![]()
![]()
(2) Подставим в (2)–(1) ![]()
делим на dx и приводим к общему знаменателю ![]()
(3) Точки экстремума н кривых отвечают условию dp/dx=0 => ![]()
По закону Коновалова на диаграммах давления пара/температуры кипения рас-ров, имеющ. Экстремумы обе кривые-кривая пара и кривая жидкости-должны касаться в точки экстремума

Азеотропные растворы - состав при перегонке не меняется и они кипят при постоянной температуре. Активность и коэффициент активности.
Рисунок 2: А+В

Рисунок3 А+А В+В
Li Bi ![]()
Bi ![]()
![]()
, где ![]()
– Активность ![]()
![]()
-коэф. Активности ![]()
![]()
![]()
![]()
![]()
, ![]()
![]()
; ![]()
Уравнение Генри Закон. Парциальное давление пара растворенного в-ва пропорционально его мольной доле. ![]()
- коэф. Генри

12.Распределение вещества между двумя фазами. Осмотическое давление. Распределение вещества между двумя фазами ![]()
Условие равновесия ![]()
![]()
![]()
![]()
![]()
![]()
–коэф. Распределения в-ва между 2мя фазами ![]()
![]()
![]()
Осмотическое давление. Осмосом называют процесс односторонней диффузии растворителя через полупроницаемую перегородку от раствора с меньшей концентрацией растворенного вещ-ва к раствору с большей концентрацией. Другими словами, если сосуд разделить на две части перегородкой, которая пропускает молекулы растворителя и не пропускает молекулы растворенного вещества, а затем в одно отделение налить чистый растворитель, а в другое раствор, то оказывается, что растворитель будет диффундировать из первого отделения во второй. Осмотическое давление - давление, которое нужно приложить к раствору, чтобы привести его в равновесие с чистым растворителем, отделенным от него полупроницаемой перегородкой. Осмотическое давление пропорционально абсолютной температуре. Анализируя рез-ты изучения осмотического давления, Ванн Гофф пришел к выводу, что разбавленное вещ-во в очень разбавленных растворах ведет себя так же как если бы оно находилось в газообразном состоянии. ![]()
,где ![]()
давление разбавленных растворов численно равно тому давлению, которое производило бы то же число молекул растворенного вещества, если бы оно в виде идеального газа занимало при данной температуре объем, равный объему раствора.
13.Криоскопия. Эбулиоскопия. Идеальная растворимость твердых веществ. Криоскопия. В криоскопии изучают равновесие между раствором и чистым твердым растворителем при температуре, которая называется температурой замерзания.![]()
![]()
. Ур-ние дает возможность определить молярный вес М2 растворенного в-ва по понижению точки затвердевания ![]()
раствора этого в-ва, содержащего ![]()
граммов его в 1000 грамм растворителя. Где ![]()
физический смысл - она равна понижению температуры затвердевания, которое наблюдалось бы в растворе одного моля вещества в 1000граммах растворителя. K-криоскопическая константа - называется молекулярным понижением точки затвердевания раствора. булиоскопии определяют температуру кипения жидкостей. Температура кипения-температура, при которой давление пара над жидкостью становится равным внешнему давлению. = >При температуре кипения ![]()
растворителя давление пара над ним ![]()
равно внешнему давлению. Над раствором нелетучего вещества в газовой фазе содержится только растворитель, по закону Рауля, его давление над раствором меньше, чем над чистым растворителем: ![]()
Поэтому температура кипения раствора должна быть выше, чем температура кипения чистого растворителя: Ткип >![]()
. Разность температур кипения зависит от концентрации вещества в растворе ![]()
(1)где - эбулиоскопическая постоянная, которая зависит от свойств растворителя ![]()
формально ![]()
равна повышению температуры кипения раствора одного моля вещества в 1000 гр растворителя. так же называется молекулярным повышением температуры кипения по(1) можно определить молекулярную массу растворенного вещества М2, если известно повышение температуры кипения ∆Т раствора определенной весовой концентрации.
|
Из за большого объема этот материал размещен на нескольких страницах:
1 2 3 4 5 6 7 8 9 |


