Синергизм действия катализаторов межфазного переноса и соединений кислотно-основной природы в реакции дегидробромирования 1,2-дибром-1-фенилэтана в двухфазных системах (стр. 11 )

2.5  Дегидробромирование 1,2-дибром-1-фенилэтана по второй стадии с образованием фенилацетилена.

Использование смесей катализаторов, проявляющих синергетические эффекты, позволяет не только увеличить скорость реакций дегидрогалогенирования субстратов, способных протекать в МФК/ОН−-системах без добавок соединений кислотно-основной природы (к числу таких реакций относится первая стадия реакции дегидробромирования 1,2-дибром-1-фенилэтана), но и обеспечивать возможность дегидрогалогенирования субстратов, не имеющих активированного протона, в частности, возможность дегидробромирования 1,2-дибром-1-фенилэтана по второй стадии с образованием фенилацетилена.

Как видно из рис. 3.6 и 3.7, образование фенилацетилена наблюдается при использовании смеси ГДТМАБ и 2-метилбутанола-2, а количественный выход фенилацетилена можно получить при использовании смеси ТОАБ и 2‑метилбутанола-2. Согласно данным табл. 3.12, в системах «ж/т» при использовании таких межфазных катализаторов, как ГДТМАБ и ТОАБ образование фенилацетилена наблюдается не только при использовании 2‑метилбутанола-2, но и при использовании 2-метилпропанола-2, т. е. наиболее эффективными являются добавки третичных спиртов.

Расширение круга субстратов, способных вступать в реакцию элиминирования в присутствии межфазного катализатора и спирта, по-видимому, обусловлено следующими причинами. В отсутствии спирта в условиях МФК реакции дегидрогалогенирования субстратов происходят на ПРФ (схема 3.3, ур. 3.8), где специфическая ориентация ионной пары Q+OH− препятствует образованию переходного состояния механизма Е2 реакции элиминирования. На ПРФ, обладающей промежуточной полярностью по отношению к полярной водной и органическим фазам, для субстратов, имеющих активированный протон, возможна реализация механизма Е1 с последовательным отщеплением протона и галогена в две стадии.

В присутствии спирта и межфазного катализатора реакция дегидрогалогенирования субстрата происходит в объеме органической фазы (схема 3.7, ур. 3.20), где становится возможным взаимодействие достаточно сильного основания — алкоголят-иона — с субстратом, не имеющим активированного протона, по механизму Е2.

В присутствии аминов ((С2Н5)3N и С2Н5(СН3)2N), являющихся более слабыми основаниями, чем алкоголят-ионы, и ТОАБ в системах «ж/т» становится возможным протекание второй стадии дегидробромирования 1,2‑дибром-1-фенилэтана с образованием фенилацетилена (табл. 3.13).

Для целевого получения фенилацетилена целесообразно использовать системы «ж/т» с активными в таких системах межфазными катализаторами — ТБАБ и ТОАБ — и наиболее активным сокатализатором — 2‑метилбутанолом-2.

Как видно из кинетических кривых, в системах «ж/ж» (рис. 3.12-а) с течением времени наблюдается небольшое снижение выхода основного продукта дегидробромирования — a-бромстирола (кр. 1) и увеличение выхода продукта второй стадии дегидробромирования — фенилацетилена (кр. 2) для смеси ТБАБ и 2-метилбутанол-2. В системах «ж/т» (рис. 3.12-б) высокая активность характерна как для смеси ТБАБ с 2-метилбутанолом-2 (кр. 1, 2), так и для смеси ТОАБ с 2-метилбутанолом-2 (кр. 1¢, 2¢).

При 70 °С первая стадия дегидробромирования практически полностью проходит за первые 5 минут реакции. Через 1,5 часа проведения реакции выход фенилацетилена в присутствии ТБАБ составил 87,1 %, в присутствии ТОАБ — 93,8 %. Максимальный выход фенилацетилена, полученный за 3 часа реакции, в присутствии ТБАБ — 88 %, в присутствии ТОАБ — 94 %.

Следует подчеркнуть, наиболее эффективная из описанных в литературе каталитических систем [2] позволяет получать фенилацетилен с выходом не более 75 %, который достигался за 1,5 часа проведения реакции при сравнительно высоких температурах Т = 110-140 °С.

IV.  Выводы

1. Впервые проведено систематическое исследование эффективности различных межфазных катализаторов, а также их композиций для реакции дегидробромирования 1,2-дибром-1-фенилэтана в системах двух типов: а) система «жидкость/жидкость» (раствор 1,2-дибром-1-фенилэтана в толуоле + межфазный катализатор + водный раствор КОН); б) система «ж/т» (раствор 1,2-дибром-1-фенилэтана в толуоле + межфазный катализатор + твердый КОН). Установлена их высокая эффективность на первой стадии дегидробромирования с селективностью по выходу a‑бромстирола, составляющей 95-98 % и подтвержден механизм межфазного катализа (МФК) с участием поверхности раздела фаз (ПРФ).

2. Показано, что активность солей тетраалкиламмония зависит от эффективности переноса ионов ОН− из водной или твердой фазы на ПРФ: в системах «ж/т» она возрастает с увеличением липофильности катионов (Q+), а в системах «ж/ж» — с увеличением их поверхностной активности на границе раздела фаз и является максимальной для межфазных катализаторов, обеспечивающих образование устойчивой эмульсии «м/в». В системах «ж/т» эфиры бензо-15-краун-5 и ПЭГ могут проявлять свойства оснований в объеме органической фазы.

3. Установлено наличие синергизма действия двухкомпонентных смесей липофильная соль тетраалкиламмония (ТОАБ, ДДТМАБ и ГДТМАБ) – эфир (бензо-15-краун-5, ПЭГ-400) и впервые предложен механизм МФК, включающий перенос ОН− катионом Q+ из щелочной водной или твердой фазы на ПРФ, взаимодействие эфиров с субстратом в органической фазе и нейтрализацию солей эфиров основанием Q+ОН− на ПРФ.

4. Установлено наличие собственной каталитической активности для карбоновых кислот, фенолов, спиртов и аминов на первой стадии реакции дегидробромирования 1,2-дибром-1-фенилэтана в системах «ж/ж» и «ж/т» и предложен механизм их действия, включающий межфазную реакцию нейтрализации кислот и взаимодействие органических оснований (карбоксилат-, фенолят-, алкоголят-ионов) с субстратом на ПРФ, в случае аминов — в объеме органической фазы. Показано, что активность карбоновых кислот и достаточно кислых фенолов обусловлена эффектом концентрирования сопряженного основания (А−) на ПРФ за счет поверхностной активности соответствующих солей K+А−, а активность слабокислых фенолов и спиртов — высокой основностью сопряженного основания (А−).

5. Проведено систематическое изучение каталитической активности двухкомпонентных смесей: "липофильная соль тетраалкиламмония (ТОАБ, ДДТМАБ и ГДТМАБ) – соединение кислотно-основной природы (карбоновые кислоты, фенолы, спирты, амины)", и определены оптимальные условия (соотношение компонентов смеси, температура). Впервые предложено обоснование синергизма действия катализаторов, включающее возможность протекания реакции дегидробромирования субстрата в объеме органической фазы, а не на ПРФ, а также эффективность нейтрализации органической кислоты щелочью за счет межфазного переноса ионов ОН− катионами Q+ из щелочной водной или твердой фазы на ПРФ.

6. Показано, что наиболее активные смеси, содержащие липофильные соли тераалкиламмония (ТБАБ, ТОАБ, ГДТМАБ) и третичные спирты (2‑метилпропанол-2, 2-метилбутанол-2), проявляют активность на второй стадии дегидробромирования 1,2-дибром-1-фенилэтана с образованием фенилацетилена. В системе «ж/т» при использовании смеси "ТОАБ + 2-метилбутанол-2" выход фенилацетилена достигает 93,8 % за 1,5 часа при 70 °С, что существенно превышает характеристики известных аналогов.

Литература

1.  Starks C. M. Phase-Transfer Catalysis. I. Heterogenious Reaction Involving Anion Transfer by Quaternary Ammonium and Phosphonium Salts. // J. Am. Chem. Soc. – 1971. – Vol. 93. – No. 1. – P. 195-199.

2.  Межфазный катализ. / – М.: Мир, 1987. – 485с.

3.  Sasson Y. Hand book of Phase Transfer Catalysis. / Neumann, Ronny. – 1997. – 584p.

4.  Демлов и последние достижения МФК. // Современные проблемы органической химии. – Л.: Изд. ЛГУ. – 1991. – Вып. 10. – С.117-146.

5.  Юфит основы и механизмы МФК. // ЖВХО им. Менделеева. – 1986. – Т. 31. – Вып. 2. – С.134-143.

6.  Юфит межфазного катализа. – М.: Наука, 1984. – 264с.

7.  Старкс катализ: химия, катализаторы и применение. Пер с англ. – М.: Химия, 1991. – 157с.

8.  Межфазный катализ в органическом синтезе. / ГокельГ. – М.: Мир, 1980. – 327с.

9.  Яновская синтез в двухфазных системах. / , – М.: Химия, 1981. – 134с.

10.  Юфит вопросы теории МФК: сольватация, прочность кристаллической решетки, топология. // Изв. Акад. наук. – 1995. – №11. – С..

11.  Rabinovitz M. Durch hydroxide-ionen ausgeloste reaktionen unter phasen-transfer katalyse: mechanismus und anvendungen. / Rabinovitz M., Cohen Y. und Halpern M. // Angew. Chem. – 1986. – No. 98. – P. 958-968.

12.  Makosza M. Two-phase reactions in the chemistry of carbanions and halocarbens – a useful tool in organic synthesis.// Pure and Appl. Chem.-1975. – Vol. 43. – № 3-4. – P. 439-462.

13.  Некоторые замечания о механизме МФК. / // ЖВХО им. Менделеева. – 1986. – Т. 31. – Вып. 2. – С.144-149.

14.  Sirovski F. Phase-transfer catalysis: kinetics and mechanism of dichlorocyclopropane formation in liquid/liquid and solid/liqud systems. / Sirovski F., Gorokhova M., Ruban S. // J. of Mol. Catalysis A: Chem. – 2003. – Vol. 197. – P. 213-222.

15.  Justinus A. B. Phase-transfer catalysis: a new rigorous mechanistic model for liquid-liquid systems. / Justinus A. B. Satrio., Doraiswamy L. K. // Chem. Eng. Scien. – 2002. – Vol. 57. – P. .

16.  Федоров алкенов пероксидом водорода в присутствии пероксогетерополисоединений вольфрама (VI) и фосфора (V) в условиях межфазного катализа: Дис. … канд. хим. наук 02.00.03, 02.00.04 – Тюмень, 2004. – 134с.

17.  Piccolo A. O-Alkylation of a lignit humic acid by phase–transfer catalysis. / Piccolo A., Conte P., Patti A. F. // An. and Bioan. Chem. – 2006. – Vol. 384. – No. 4. – P. 994 – 1001.

18.  Komissarova N. G. Cyclopropanation of betulonic acid its methyl ester with dichlorocarbene generated under phase–transfer catalysis. / Komissarova N. G., Belenkova N. G., Shitikova O. V., Spirikhin L. V., Yunusov M. S. // Rus. Chem. Bulletin. – 2005. – Vol. 54. – No. 11. – P. 2659 – 2663.

19.  Shumeiko A. E. Regioselectivity in azoles alkylation. Benzylation of indazole under conditions of the phase-transfer catalysis. / Shumeiko A. E., Afon’kin A. A., Pazumova N. G., Kostrikin M. L. // Rus. J. of Org. Chem. – 2006. – Vol.42. – No. 2. – P. 294 – 295.

20.  Der-Her Wang Solvent and salt effects on the formation of third liquid phase and the reaction mechanisms in the phase transfer catalysis system – reaction between n-butyl bromide and sodium phenolate. / Der-Her Wang, Hung-Shan Weng // Chem. Eng. Scien. – 1995. – Vol. 50. – No. 21. – P. .

21.  Der-Her Wang Preliminary Study on the Role Played by the Third Liquid Phase in the Phase Transfer Catalysis. / Der-Her Wang, Hung-Shan Weng // Chem. Eng. Scien. – 1988. – Vol. 43. – No. 8. – P. .

22.  Mason D. Role of a Third Liquid Phase in Phase-Transfer Catalysis. / Mason D., Magdassi S., Sasson Y. // J. Org. Chem. – 1991. – Vol. 56. – P. .

23.  Ido T. Third-phase catalytic activity of halogen exchange reactions in phase transfer catalytic system. / Ido T., Yamamoto T., Jin G., Goto S. // Chem. Eng. Scien. – 1997. – Vol. 52. – No. 20. – P. .

24.  S. Goto Phase transfer catalytic system with the third liquid phase. // Catalysis Surveys from Asia. – 2004. – Vol. 8. – No. 4. – P. 241 – 247.

25.  Madhusudana Rao J. Asymmetrie synthesis using phase transfer catalysis. / Madhusudana Rao J., Bharati Raot. // J. Indian Inst. Sci. – 1994. – Vol. 74. – №3. – P. 373-400.

26.  Геворкян катализаторы межфазнокаталитического элиминирования. / , , // ЖОХ. – 2000. – Т. 70. – Вып. 10. – С.1757.

27.  Landini D. Phase-Transfer Catalysis. Nucleophilicity of Anions in Aqueous Organic Two-Phase Reactions Catalyzed by Onium Salts. A Comparison with Homogenious Systems. / Landini D., Maia A., Montanari F. // J. of Am. Chem. Soc. – 1978. – Vol. 100. – №9. – P. .

28.  Dockx Z. Quaternary Ammonium Compounds in Organic Synthesis. // Synthesis. – 1973. – No. 441. – P.354-358.

29.  Паничева солей тетраалкиламмония в межфазном катализе реакций дегидробромирования, алкилирования и эпоксидирования. / , , // Изв. Вузов. Химия и хим. технология. – 2003. – Т. 46. – Вып. 5. – С. 118-122.

30.  Halpern M. Hydroxide ion initiated reactions under phase-transfer catalysis conditions - IV. Effect of catalyst structure. / Halpern M., Sasson Y., Rabinovitcz M. // Tetrahedron – 1982. - Vol. 38. – No. 21. – Р. .

31.  Геворкян характер связи аммонио-противоион и каталитическая активность аммониевых солей в реакциях элиминирования. / , , // ЖОХ. – 2001. – Т. 71. – Вып. 8. – С.1405 – 1406.

32.  Herriot A. W. The phase-transfer сatalysis. An evaluation of сatalysis. / Herriot A. W., Picker D. // J. Am. Chem. Soc. – 1975. – Vol. 97. – No. 9. – P. .

33.  Паничева межфазного переноса в реакции алкилирования малонового эфира / , , // Вестник ТюмГУ. – 1998. – № 2. – С. 91-98.

34.  Паничева катализ реакции алкилирования малонового эфира аллилхлоридом в присутствии полиэтандиола / , , // Журнал органической химии. – 1998. – Т. 34. – № 9. – С. .

35.  Паничева типа межфазного каталитической системы и природы поверхностно-активных веществ на алкилирование малонового эфира аллилхлоридом / , , // Журнал органической химии. – 1998. – Т. 34. – № 9. – С. .

36.  Котова малонового эфира в условиях межфазного катализа. I. Особенности кинетики и механизма реакции / , , // Нефтехимия. – 2003. – Т. 43. – № 6. – С. 1-6.

37.  Котова малонового эфира в условиях межфазного катализа: влияние природы межфазного катализатора на эффективность и селективность реакции / , , // Нефтехимия. – 2005. – Т. 45. – № 1. – С. 1-5.

38.  Котова малонового эфира в условиях межфазного катализа: факторы, влияющие на эффективность и селективность / , , // Нефтехимия. – 2005. – Т. 45. – № 2. – С. 1-6.

39.  Котова малонового эфира в условиях межфазного катализа: Дис. … канд. хим. Наук: 02.00.03 – Тюмень, 1999. – 140с.

40.  Mason D. Interfacial activity of quaternary salts as a guide to catalytic performance in phase-tranafer catalysis. / Mason D., Magdassi S., Sasson Y. // J. Org. Chem.-1990. – Vol. 55. – P. .

41.  Суворова 1,2–дибром–1–фенилэтана: Дис. … канд. хим. наук: 02.00.03 – Тюмень, 2004. – 160с.

42.  Kur’yanov V. O. A Synthesis of Heteroaromatic S - and N-β-Glycosides of N-Acetylglucoseamine under Phase-Transfer Conditions. / Kur’yanov V. O., Chupakhina T. A., Zemlyakov A. E., Chirva V. Ya., Shishkin O. V., Shishkina S. V., Kotlyar S. A., Kamalov G. L. // Russian J. of Bioorg. Chem. – 2005. – Vol. 31. – № 3 – Р. 460 – 466.

43.  Kimura Y. Poly (ethylene glycols) Are Extraordinary Catalysts of Liquid – Liquid Two-Phase Dehydrohalogenation. / Kimura Y., Steven L. Regen. // J. Org. m. – 1982. – Vol. 47. – No. 12 – Р. .

44.  Kimura Y. Poly (ethylene glycols) and Poly (ethylene glycol) – Grafted Copolymers Are Extraordinary Catalysts For Dehydrohalogenation under Two-Phase and Three-Phase Conditions. / Kimura Y., Steven L. Regen. // J. Org. Chem. – 1983. – Vol. 48. – No. 2 – Р. 198-198.

45.  Gokel G. W. Binging profiles for oligoethylene glycols and oligoethylene glycol monomethyl ethers and an assessment of their abilities to catalyze phase-transfer reactions. / Gokel G. W., Goli D. M., Schults R. A. // J. Org. Chem. – 1983. – Vol. 48. - № 17 – Р. .

46.  Kur’yanov V. O. A Phase – Transfer Glucosamination of Phenols Catalyzed by Polyethylene Glycol. / Kur’yanov V. O., Priskoka U. S., Chupakhina T. A., Chirva V. Ya. // Russian J. of Bioorg. Chem. – 2005. – Vol. 31. – № 3 – Р. 300-301.

47.  Ronny Neumann. Mechanism of the Base-Catalyzed Reactions in Phase-Transfer Systems with Poly(ethylene glycols) as Catalysts. The Izomerization of Allilanisole. / Ronny Neumann., Yoel Sasson // J. Org. Chem. – 1984. – Vol. 49.– Р. .

48.  Kavitake Bhanudas P. Synthesis of triaryl cyannurates catalysed by polyethyleneglycol in a two-phase system: phase transfer catalysis. // Bull. Soc. Chim. Belg. – 1995. – Vol. 104. - № 12 – Р. 675-677.

49.  Крылов п-толуолсульфохлорида с фторидами металлов в биполярных апротонных растворителях: Межфазный катализ реакции полиэтиленгликолями. / , // ЖВХО им. Менделеева. – 1986. – Т. 31. – Вып. 2. – С.149-157.

50.  Кургинян в условиях МФК и промышленное производство ненасыщенных соединений. // ЖВХО им. Менделеева. – 1986. – Т. 31. – Вып. 2. – С.164-169.

51.  Гольдберг катализаторы иммобилизированные на полимерных носителях. / , // ЖВХО им. Менделеева. – 1986. – Т. 31. - №2. – С.149-157.

52.  Regen S. L. Triphase catalysis. // J. Am. Chem. Soc. – 1975. – Vol. 97. – №20. – P. .

53.  Regen S. L. Triphase – katalyse. // Angew. Chem. – 1979. – Vol. 91. – №6. – P.464-472.

54.  Ruckenstein E. Регулирование гидрофильности нанесенного на полимер катализатора межфазного переноса. Влияние гидрофильности подложки на активность и селективность. / Ruckenstein E., Hong L. // J. Catal. – 1992. – Vol. 136. – №2. – P. 378-391.

55.  Montanari F. Polymer – supported phase – transfer catalysis. Crown ethers and cryptands bonded by α – long alkyl chain to polystyrene matrix. / Montanari F., Tundo P. // J. Org. Chem. – 1986. – Vol. 46. - №10 – Р. .

56.  Трифонова – эфиры как межфазные катализаторы в реакциях с карбенами. / , , // Башк. Хим. Ж. – 1997. – Т. 4. - №1. – С.80-85.

57.  Regen S. L. Solid phase cosolvents. / Regen S. L., Dulak L. // J. Am. Chem. Soc. – 1977. – Vol. 99. – №2. – P. 623-625.

58.  Mckenzie W. Polymer – supported phase-transfer catalysts in solid-liquid reactions. / Mckenzie W., Sherrington D. S. // J. Chem. mun. – 1978. – № 13. – Р. 541-543.

59.  Komeili –Zader H. Catalyse par transfer de phase. C – alkylation de nitriles. / Komeili –Zader H., Dau H. J., Metzger J. // C. r. Acad. Sci. – 1976. – Vol. 283. – № 2. – Р.41-42.

60.  Басюк реакции на поверхности диоксида кремния: синтетические приложения. 4. Алкилирование и ацилирование. // Успехи химии. – 1995. – Т. 65. – №11. – С.1267.

61.  Torasyan G., Msluolu E., Ahsen V., Bekaroglu O. Phthalocyanines as new phase transfer catalysts. Book Abstr. EUROPACAT – 3. Krakow, 1997. – Vol.2. – P. 837.

62.  Soderguist John A. Triisopropylsilanol: a new type of phase transfer catalysts for dehydrohaloganation. / Soderguist John A., Vaguer Jaime, Diaz Michael J., Raen Anil M., Bordwell Frederick G., Zhang Shizhong. // Tetrahedron Lett. – 1996. – Vol. 37. – № 15. – Р. .

63.  Travener S. Recent highlights in phase transfer catalysis. / Travener S., James H. Clark. // Chem. Ind. – 1997. – P. 22-24.

64.  Shi Min Synthesis and investigation of C2 – symmetric optical active pyrrolidinium salts as chiral phase – transfer catalysis. / Shi Min, Kazuta Kenichi, Saton Yukihiro, Masaki Yuhio. // Chem. and Pharm. Bull. – 1994. – Vol. 42. – №12. – Р. .

65.  Толстиков катализ в синтезе хлорорганических соединений. Некоторые аспекты механизма и промышленное использование. / , // Кинетика и катализ. – 1996. – Т. 37. – №5. – С.686-691.

66.  Сировский и синергизм в межфазном катализе. / , , // Успехи химии. – 1991. – Т. 60. – №4. – С. 714-735.

67.  Шестаковский синергизма при дихлорметилировании олефинов щелочным сольволизом хлороформа в условиях МФК. / , , // Докл. АН СССР. – 1988. – Т. 32. – № 5. – С. .

68.  Савелова как тест на кинетически неразделимые механизмы нуклеофильного и общеосновного катализа в процессах ацилирования ариламинов. / , , // ЖОрХ. – 1994. – Т. 30. – Вып. 2. – С. 236.

69.  Савелова и антагонизм в межфазном катализе. / , // Изв. Акад. наук. – 1995. – № 11. – С..

70.  Савелова в межфазном катализе реакции n-нитрофенилацетилена с твердым гидроксидом натрия и калия в системе органический растворитель – твердая фаза. / , , // ЖОрХ. – 1994. – Т. 30. – Вып. 10. – С..

71.  Савелова растворителя на синергизм в МФК реакции n-нитрофенилацетилена с твердым гидроксидом натрия. / , , // ЖОрХ. – 1996. – Т. 32. – Вып. 6. – С.729-734.

72.  Вахитова воды на синергизм в межфазном катализе гидролиза и аминолиза п-нитрофенилацетата в системе жидкость/твердое тело. / , , // ЖОрХ. – 1998. – Т. 34. – Вып. 9. – С..

73.  Gong Jin Synergetic Effect of Two Kinds of Phase Transfer Catalysts in Third Phase for Dehydrohaloganation of 2–Bromooctane. / Gong Jin, Tadaatsu Ido, Shigeo Goto. // J. of Chemical Engineering of Japan. – 1999. – Vol. 47. -№16/17. – Р. .

74.  Szabo G. T. Co-Catalytic Effects in Phase-Transfer Catalyzed Reactions. / Szabo G. T., Aranyosi K., Tόke L. // Communications. – 1987. – P. 565-566.

75.  Gong Jin Relation between third-phase properties and rate of dehydrohalogenation of 2-bromooctane in phase-transfer catalytic system. / Gong Jin, Tadaatsu Ido, Shigeo Goto // J. of Chem. Engineering of Japan. – 1998. – Vol.31. – No. 5. – P.741-748.

76.  Herriot A. W. The phase-transfer synthesis of sulfides and dithioacetals. / Herriot A. W., Picker D. // Synthesis. – 1975. – No. 7. – P.447-448.

77.  Holmberg K. Methylene disters of carboxylic acids from dochloromethane. / Holmberg K., Hansen B. // Tetrahedron Lett. – 1975. – No. 27. – P. .

78.  Antoine J. P. Aspects physicochemiques de la catalyse par transfert de phase. / Antoine J. P., de Aguirre, Jansens F., Thyrion F. // Bull. Soc. Chim. France. – 1980. – Part 2. – № 7. – Р. .

79.  Данилова растворителей на замещение SN2 в условиях МФК (система жикость – твердое тело). / , // Mendeleev Commun. – 1993. – № 4. – Р. 165-166.

80.  Eliel E. L. Konformationsanalyse an heterocyclischen Systemen : Neuere Ergebnisse und Anwendungen. // Angew. Chem. – 1972. – Vol. 84. – No. 17. – P. 779-791.

81.  Eliel E. L. Conformational analysis. XXVII. Solvent effects in conformational equilibria of heterosubstituted 1,3-dioxanes. / Eliel E. L., Hofer O. // J. Am. Chem. Soc. – 1973. – Vol. 95. – No. 24. – P. .

82.  Abraham R. Conformational equilibria in halocyclohexanones an NMR and salvation study. / Abraham R., Griffiths L. // Tetrahedron Lett. – 1981. – Vol. 37. – No.37. – P.575-583.

83.  Abraham M. N. Application of reaction field theory to the calculation of solvent effects on the Menschutkin reaction of tripropylamin with methyl iodide. / Abraham M. N., Abraham R. J. // J. Chem. Soc. Perkin Trans. – 1975. – Part 2. – No. 5. – P. .

84.  Landini D. Phase transfer catalysis (PTS): search for alternative organic solvents, even environmentally benign. / Landini D., Maia A. // J. of Mol. Catal. A: Chem. – 2003. – No. 204-205. – P. 235-243.

85.  Halpern M. Hydroxide ion initiated reactions under phase-transfer catalysis conditions. 6. Dehydrobromination of (2-Bromoetyl) benzen via slow hydroxide ion extraction. / Halpern M., Sasson Y., Rabinovitcz M. // J. Org. Chem. – 1984. – Vol. 49. – P. .

86.  Halpern M. Hydroxide ion initiated reactions under phase-transfer catalysis conditions. 9. Dehydrobromination of (2-Bromoetyl) benzen via slow hydroxide ion extraction. / Halpern M., Sasson Y., Rabinovitcz M. // J. Org. Chem. – 1985. - Vol. 50. – Р. .

87.  Трегер дегидрохлорирование в двуфазных системах и его технологические аспекты. / , // ЖВХО им. Менделеева. – 1986. – Т. 31. – Вып. 2. – C. 213-219.

88.  Майоров непрерывного поглощения в инфракрасных спектрах систем КОН – Н2О и NaОН – Н2О методом нарушенного полного внутреннего отражения. / , // ЖФХ. – 1976. – Т. 50. – С. .

89.  Makosza M. Cocatalysis in phase-transfe catalyzed b-elimination reactions. / Makosza M., Lasek W. // Tetrahedron. – 1991. – Vol.47. – No.16/17. – Р. .

90.  Demlow V. Diols as effective cocatalysts in the phase-transfer catalysed preparation of 1-alkynes from 1,2-dihalids. / Demlow V., Thieser R. // Tetrahedron. – 1986. – Vol. 42. – No. 13. – Р. .

91.  Makosza M. Cocatalysis in phase-transfer catalysed base induced b-elimination. Model studies of dehydrobromination of bromocyclohexane. / Makosza M., Chesnokov A. // Tetrahedron. – 2000. – №56. – Р..

92.  Шаванов алкоксидов тетраалкил(бензил)аммония в катализе реакций щелочного дегидрохлорирования. / , , // ЖОХ. – 1987. – Т. 57. – Вып. 7. – С..

93.  Demlow V. The extraction of alkoxide anions by quaternary ammonium phase transfer catalysis. / Demlow V., Thieser R. // Tetrahedron. – 1985. – Vol. 41. – No. 14. – Р. .

94.  Arrad O. Thin-layer phase-transfer catalysis in the reaction of Аlkyl Chlorides and Solid Formate Solt. / Arrad O., Sasson Y. // J. Am. Chem. Soc. – 1988. – Vol.110. – № 1. – P.185-189.

95.  Landini D. Extraction of Highly Hydrophilic Anions in Low Polarity Media under Phase-Transfer Catalysis Conditions: Dramatic Enhancement of the OH– Reactivity by Reduction of its Specific Hydration. / Landini D., Maia A. // J. Chem. Soc. mun. – 1984. - № 15. – Р. .

96.  Landini D. Stability of quaternary onium salts under phase-transfer conditions in the presence of aqueous alkaline solutions. / Landini D., Maia A., Ramploldi A. // J. Org. Chem. – 1986. – Vol. 51. – № 26. – P..

97.  Landini D. Dramatic Effect of the Specifie Solvation on the Reactivity of Quatarnary Ammonium Fluorides and Poly(hydrogen fluorides) (HF)n F–, in Media of Low Polarity. / Landini D., Maia A. // J. Org. Chem. – 1989. – Vol. 54. – № 2. – P. 328-332.

98.  Landini D. Extractability and Reactivity of in Low–Polarity Media under Phase-Transfer Catalysis Conditions: Dramatic Effect of the Aqueous Base Concentration. / Landini D. and Mia Angelamaria // J. Org. mun. – 1986. – Vol. 51.– P. .

99.  Landini D. Effect of the Anion Hydration State on the Selectivity Coefficient (Ksel Y/X ) of Quaternary Onium Salts under Phase-Transfer Catalysis Conditions. / Landini D. and Mia Angelamaria. // Tetrahedron. – 1991. – Vol. 47. – No. 7. – P..

100.  Вахитова воды на межфазнокаталитические реакции в системе ж/т. / , , // ЖOрХ. – 1998. – Т.34. – Вып. 9. – С. .

101.  Dermeik S. Darstellung von primaren alkylfluoriden unter einsatz der phasen transfer katalyse. / Dermeik S., Sason Y. // J. of Fluorine Chemistry. – 1983. – Vol. 22. – No. 5. – Р. 431-437.

102.  Dermeik S. Effect of water on the extraction and reaction of Fluoride anion by quaternary ammonium phase-transfer catalysts. / Dermeik S., Sasson Y. // J. Org. Chem. – 1985. - Vol. 50. – No. 6. – Р.879-882.

103.  Hayder Ali Zahalka The kay role of water in solid-liquid phase-transfer-catalysed substitution reactions. / Hayder Ali Zahalka, Sasson Y. // J. Chem. Soc., mun. – 1984. – No. 6. – Р. .

104.  Попов действие воды в межфазном синтезе поли(нитрофенокси)фосфазенов. / , // ЖOХ. – 1991. – Т.61. – Вып. 6. – С. .

105.  Sasson Y. Mechanism of Solid – Liquid Phase-Transfer Catalysis in the Presence of Potassium Carbonate : Alkylation of Pirrolidin-2-one. / Sasson Y., Bilman N. // J. Chem. Soc., Perkin Trans. II. – 1989. – No. 12. – Р. .

106.  Методы эксперимента в органической химии. / – М.: Химия, 1968. – 595с.

107.  Органические растворители. Физические свойства и методы очистки / Риддик Дж., пер. с анг. – М.: Изд-во Иностранной литературы, 1958. – 256с.

108.  Лабораторная техника органической химии. / Под ред. пер. с чешского , и – М.: «Мир», 1966. – 751с.

109.  Препаративная органическая химия. / пер. с польского , – М.: ГНТ Изд-во Химической литературы, 1959. – 888с.

110.  Прянишников по органической химии. / Под ред. М.: ГНТ Изд-во Химической литературы, 1956. – 244с.

111.  Спутник химика. / пер. с анг. , – М.: «Мир», 1976. – 541с.

112.  Органикум. Часть I. Практикум по органической химии. – М.: Мир, 1979. – С.319.

113.  Голодников по органическому синтезу. / , , – Л.: ЛГУ, 1957. – С. 168.

114.  Калайджан галоидорганических соединений с использованием катализаторов межфазного переноса. / , , и // Армянский Химиический журнал. – 1980. – Т. XXXIII. - № 10. – С. 845-848.

115.  Физическая химия поверхностей. – М.: Мир, 1979. – 568с.

116.  Щукин химия. / , – Изд-во Московского университета, 1982. – 352с.

117.  Farkas L. A Komplexkepzodes szerepe nemionos tenzidek eloallitasa soran. / Farkas L., Sallay P., Lantai I., Szabo G. T. // Kolor. Irt. – 1988. – V. 30. - № 4. – P. 107-114.

118.  Никольский химика: Справочник. – 2-е изд. – Москва, Ленинград, 1965. – Т. 3 – 1004с.