Конвенции и кодексы (стр. 12 )

Обычно температура воспламенения на 10-15 ° С выше, чем температура вспышки.

5.14. Температура самовоспламенения.

Температура самовоспламенения – это такая предельная температура, при которой происходит воспламенение смеси паров с воздухом без воздействия источника воспламенения .

5.15. Пределы воспламенения.

Смесь паров углеводородов и воздуха не может воспламениться, даже при наличии внешнего источника пламени, если не будут соблюдены некоторые условия.

·  Во – первых, концентрация паров должна лежать во взрывоопасных пределах, т. е. смесь воздуха и паров углеводородов должна воспламениться при наличии внешнего источника пламени.

Минимальная концентрация паров углеводорода при которой возникает смесь, способная воспламениться при наличии открытого источника огня, называется нижним пределом взрываемости или нижним пределом воспламенения ( НПВ).

Если концентрация паров ниже НПВ то такая газовая смесь называется «бедной», т. е. паров углеводородов недостаточно, для возникновения пламени. Если же концентрация паров превышает некоторый предел, при котором смесь не может воспламениться из - за недостатка кислорода, то такая смесь называется «богатой».

 

НПВ ВПВ

Точка перехода взрывоопасной концентрации в богатую смесь – это и есть верхний предел взрываемости или верхний предел воспламенения ВПВ.

Максимально возможная концентрация паров в смеси с воздухом, при которой возможно воспламенение смеси при наличии источника воспламенения, называется Верхним Пределом Взрываемости или Верхним пределом Воспламенения (ВПВ).

Эти пределы определяются в нормальной атмосфере воздуха, т. е. при наличии в ней 21 % кислорода объёмной концентрации.

·  Во вторых, содержание кислорода в атмосфере воздуха должно быть достаточным для поддержания процесса горения или взрыва. Экспериментальным путем было установлено, что воспламенение паров углеводородов в смеси с воздухом невозможно, если объёмное содержание кислорода в смеси ниже, чем 10,8 %.

Пожарную опасность представляет одновременное наличие трех составляющих пожарного треугольника :

·  Горючего вещества ;

·  Кислорода ;

·  Источника пламени;

Отсутствие одного из этих элементов позволяет предотвратить опасность возникновения пожара. В нашем случае горючее вещество – это и есть взрывоопасная концентрация паров углеводородов. С точки зрения безопасности, не следует допускать возникновения ситуации, когда концентрация паров газа и содержание кислорода в атмосфере помещения будут находиться во взрывоопасных пределах.

5.17. Воспламеняющиеся твердые вещества, класс 4

Этот класс объединяет как органические, так и неорганические вещества

Класс 4.1 Воспламеняющиеся твердые вещества.

В этот класс опасности включаются:

Твердые вещества, которые легко воспламеняются, и пламя легко и быстро распространяется во всему объёму вещества, например, целлулоид. Вещества, воспламенение которых может произойти при незначительном внешнем воздействии ( например, трения), при котором выделяется энергия, достаточная для воспламенения вещества. Ярким примером таких грузов могут служить спички. Само реактивные твердые вещества и жидкости, молекулы которых имеют нестабильную термальную структуру. Незначительный нагрев такого вещества способен вызвать возникновение бурной экзотермической реакции с выделением пламени. К веществам такого типа относятся практически все соединения, в состав которых входит азот. Поэтому большинство грузов, способных самовоспламеняться, требуют жесткого контроля температурных параметров при их транспортировке. Взрывчатые вещества пониженной чувствительности. Такие взрывчатые вещества или увлажняются, или разбавляются другими веществами, что делает их взрывоопасность гораздо ниже нежели в обычном состоянии. Например, смеси, содержащие 0т 2-х до 10-и % нитроглицерина.

Класс 4.2. Вещества способные к самовоспламенению.

Кодекс подразделяет такие вещества на 2 группы:

Пирофорные вещества. Вещества этой группы ( включая из смеси и растворы) даже в незначительном количестве, способны самовоспламеняться при взаимодействии с кислородом воздуха ( например пирофорный сульфид железа). Инициализация химической реакции вызывает незначительный нагрев вещества, но по мере увеличения массы вещества, вступающего в реакцию, температура начинает быстро повышаться, пока не достигнет температуры самовоспламенения, возникает открытое пламя. Типичными представителями таких веществ и материалов могут служить металлическая пудра и металлы катализаторы.

Самонагревающиеся вещества. К этой группе относятся вещества, способные к самовоспламенению ТОЛЬКО в том случае, если они в течение длительного времени ( часы, дни) хранятся в значительных количествах ( килограммы). Примером может служить угольная пыль, некоторые виды органических волокон.

Класс 4.3. Вещества, выделяющие горючие пары (газы) при их взаимодействии с водой.

Большинство веществ данной группы имеют неорганическое происхождение, включая такие металлы щелочного ряда, как цезий, литий, натрий и калий. Некоторые щелочно-земельные металлы (кальций, магний и стронций) также довольно бурно реагируют с водой. В большинстве случаев конечным продуктом такой реакции является выделение большого количества водорода, например:

Na = H2O à NaOH + ­ H2 + теплота

В данном случае в ходе реакции помимо водорода происходит образование еще одного опасного вещества гидроксида натрия ( едкого натра). Некоторые реакции вещества и воды сопровождаются выделением метана, ацетилена, аммиака, фосфина или арзина.

5.18. Окислители и органические пероксиды. Класс 5.

Класс опасности 5 подразделяется на 2 группы:

Класс 5.1. Окислители.

В эту группу веществ входят в основном неорганические соединения, общее свойство которых – выделять из состава молекул кислород при нагреве, что позволяет другим веществам вступать в реакции с кислородом с образованием оксидов, такой вид реакций называется окислительными (OXIDIZING). Образование ржавчины на поверхности железа – яркий пример окислительной реакции, в которой кислород, растворенный в воде, реагирует с железом:

4 Fe + 3 O2 à 2 Fe2O3

Как уже упоминалось выше, горение – это тоже реакция окисления, в которой, например, органические соединения, такие как нефтепродукты, парафин, спирт, бумага, сахар, уголь и т. д., вступают в реакцию с кислородом с образованием углекислого газа и вода. Наличие окислителя вблизи таких веществ увеличивает их потенциальную пожароопасность, более того, чистый кислород вызывает настолько бурное протекание окислительной реакции в большинстве темных нефтепродуктов, что пожар может возникнуть даже без источника пламени.

Наличие суффикса –ate (-ат), в названии веществ, говорит о том, что в состав их молекул входит кислород, например – нитраты, броматы, бораты и т. д. Префикс пер - (per) в названии вещества, указывает на то, что в молекуле данного вещества присутствуют 2 и более молекул кислорода, например, перманганат, перхлорат, пероксиды. Хлорсодержащие соединения также являются сильными окислителями, особенно такие соединения как, хлораты и гипохлориды (Bleach).

Класс 5.2. Органические пероксиды.

Одним из простейших катализаторов, который используется в химической индустрии при производстве пластмасс, являются перекиси различных элементов. Отличительная особенность перекисей в том, что они содержат в молекуле два атома кислорода, соединенные между собой. Наличие такой связи обеспечивает их легкий переход в органические радикалы, что и вызывает реакцию полимеризации. Примерами перекисей может служить:

перекись водорода

перекись бензола

Все перекиси являются чрезвычайно взрывоопасными и требуют при обращении особой осторожности. Перекиси могут покрывать тонким слоем стенки трубопроводов, переборки танков и контейнеров. Эти вещества чрезвычайно нестабильны и любое внешнее воздействие (солнечный свет, удар и пр.) на них может привести к взрыву, особенно если они находятся в достаточном количестве и под действием высокой температуры. В таком случае, даже незначительное трение может привести к взрыву.

Некоторые ненасыщенные углеводороды, соединяясь с кислородом воздуха или под воздействием ультрафиолетового излучения, могут также образовывать органические перекиси, что может вызвать спонтанную реакцию в грузе. Для предотвращения объединения молекул перекисей с ненасыщенными углеводородами, необходимо, чтобы содержание кислорода в емкости, где находится груз, было очень низким.

Вот почему при перевозке некоторых грузов, например бутадиена или винилхлорида, содержание кислорода в ёмкостях не должно превышать 0,1-0,2 % по объёму.

5.19. Токсичные и инфицирующие вещества. Класс 6.

В соответствии с Кодексом, все вещества 6 –го класса опасности подразделяются на 2 группы:

Класс 6.1. – токсичные вещества. Класс 6.2. – инфицирующие вещества, солдержащие активные микроорганизмы, бактерии или грибки, которые способны оказывать вредное воздействие на людей или животных.

Все опасные грузы, перевозимые на судах, оказывают различное воздействие на человеческий организм. В информационном листе о грузе обязательно указывается его степень воздействия на организм. Опасности токсичного отравления, которым подвергается персонал в процессе перевозки таких грузов, возникают в основном из-за утечек или россыпи груза из поврежденной упаковки или тары. Токсичные вещества могут присутствовать в атмосфере в форме пыли, паров, дыма, жидкости или газов.