Основы пиротехники (стр. 5 )

Вместе с тем очевидно, что большинство составов, изготовленных с использованием таких «тугих» окислителей, будет мало чувствительно к механическим импульсам, удару и трению.

Свойства окислителей (второго рода), которые могут быть использованы только в смесях с высококалорийными металлами

					Теплота образования, ккал/моль**	Теплота разложения, ккал
Формула	Молекулярный вес	Плотность г\см3	Температура плавления, °С*	Уравнение реакции разложения в условиях, создающихся при горении составов	Окисл. Прод. разлож	Из рассчёта на уравнении реакции Для выделения 1 г атома кислорода	Процент активного кислорода	Количество окислителя, выделяющее при разложении 1г кислорода	В каких составах используется
1	2	3	4	5	6	7	8	9	10	11
Fез04	232	5,2	(~1500)	FезO4=ЗFе+2O2	266	0	—266	—67	28	3,34	В термитных и термитно-зажига-тельных
МпОз	87	5,0	>530	Мп02=Мn+O2	125	0	—125	—63	37	2,72	Там же
BaS04	233	4,5	1580	BaSO4=BaS+202	340	102	—238	—59	•27	3,64	В опытных осветительных [117]
CaS04	136	3,0	1450	CaS04=CaS+202	338	111	—227	—57	47	2,13	Там же

Продолжение табл. 2.2

Формула	Молекулярный вес	Плотность г\см3	Температура плавления, °С*	Уравнение реакции'разложения в условиях, создающихся при горении составов	Теплота образования, ккал/моль**	Теплота разложения, ккал	Процент активного кислорода	Количество окислителя, выделяющее при разложении 1г кислорода	В каких составах используется
Окислитель	продукта разложения	Из рассчёта на уравнении реакции	Для выделения 1 г атома кислорода
1	2	3	4	5	6	7	8	9	10	11
MgCO3	84	3,0	(350)	MgC03=MgO+C+02	267	145	—122	—61	38
Н20	18	1,0	0	Н20=Н2+0,5O2	68	0	—68	-68	89	1,12	В опытных смесях [29, 30]
(СН20)n	(30)n	1,4	(-415)	1/2(СН20)n=С+Н2+0,502	42	0	—42	—42	53	1,88
				п
ВаСгO4	253	4,5	01000)	ВаСг04=ВаО+0,5Сг20з+ +0,75O2	341	ВаО—133 0,5Сг203— —137	—71	—47	9,5	10,5	В дистанционных
РbСг04	323	6,3	(>850)	РЬСг04=Рb+0,5Сг20з++1,25O2	222	0,5Сг20,—137	-85	—34	12,5	8,0	Там же

* Цифра в скобках обозначает температуру разложения

*• 1 ккал-=4,186 кДж.

Многие из этих окислителей имеют положительное свойство - большую плотность.

Промежуточное положение между нитратами и сульфатами по количеству тепла, требующегося да их разложение, занимают хроматы бария и свинца; на выделение из них 1 г-атома кислорода требуется затратить соответственно 47 и 34 ккал (196 и 142 кДж). При их разложении не образуется газообразных или легколетучих продуктов, и вследствие этого их используют в безразовых составах в смеси со сплавами Zr/Ni, а также порошками вольфрама или марганца (см. гл. XIX).

В табл. 2.3 приведены данные о температуре плавления и кипения продуктов распада некоторых окислителей, по этим данным можно составить представление о налитая или отсутствии газовой фазы и жидких шлаков при горении составов, об интенсивности дымообразования в процессе горения и т. п.

Таблица 2.3

Вещество	КС1	NaCI	SrO	BaO	Fe	Мn	MnO
Температура плавления	768	800	2450	2190	1527	1242	1785
Температура кипения	1415	1465	—	—	2740	1900	—

Оксиды щелочных металлов Na20 и K2O. плавятся при температуре красного каления, т. е. примерно при 800° С.

§ 3. ГИГРОСКОПИЧНОСТЬ

Весьма гигроскопичны хорошо растворимые в воде соли магния, кальция и натрия, а также многие соли аммония.

Количество воды, поглощаемой солями из воздуха, зависит от влажности и температуры воздуха, от индивидуальных свойств соли и от величины поверхности соприкосновения соли с влажным воздухом.

Если относительная влажность воздуха в помещении больше указанной в справочниках относительной влажности воздуха над насыщенным раствором соли, то соль будет притягивать к себе влагу из воздуха. Происходит так называемое «расплывание» кристаллов соли на воздухе. Если же относительная влажность воздуха в помещении мала, то влажная соль, наоборот, будет подсыхать, а в некоторых случаях будет наблюдаться

и «выветривание» из кристаллогидратов кристаллизационной воды.

Так, нитрат натрия расплывается при относительной влажности воздуха, большей 77%, а при меньшей влажности воздуха подсыхает.

Относительная влажность воздуха над насыщенным раствором соли равна отношению давления водяного пара (в мм рт. ст.) над насыщенным раствором соли (р) к давлению водяного пара над чистой водой (ро) при одной и той же температуре.

Так, например, относительная влажность над насыщенным раствором нитрата натрия при 20° С составит

p 13,5 100p

—— = ——— = 0,77 или ——— = 77

Po 17,5 Po

Имеющиеся в литературе данные о «гигроскопических точках» окислителей-солей (т. е. данные об относительной влажности воздуха над насыщенными растворами солей) при 20° С приведены в табл. 2.4.

Таблица 2.4 Гигроскопичность и растворимость окислителей-солей

		Растворимость безводной соли в воде в г
		на 100 г раствора при температуре в °С
Соли	100 ____ Po
	при 20°С	0	20	50	100
Хлораты
КСlO3	97	3	7	17	36
NaC103	74	45	50	59	67
Перхлораты
КClO4	94	0,7	1,7	5	18
NH4Cl04	96	11	18	30	—
NaCl04	69—73	—	66	71	75
Нитраты
Ва(NОз)2 КNОз	99 92,5	4,8 12	8 24	15 46	25 71
Рb(NОз)2 Sr(NO3)2	94 86	27 28	34 42	44 48	56 50
NaNO3	77	42	47	—	63
NH4N03	67	54	64	78	91

При отсутствии таких данных о гигроскопичности соли приближенно можно судить по растворимости ее в воде. Гигроскопичность соли, как правило, будет тем больше, чем больше растворимость ее в воде.

Как видно из табл. 2.4, наименее гигроскопичны Ва(NОз)2, КС1O4, КСlOз, а затем NH4C104, Pb(NO3)2 и КNОз.

Соли, для которых «гигроскопическая точка» меньше, чем для нитрата калия, считаются гигроскопичными.

На практике затруднительна работа с солями, гигроскопическая точка которых меньше 75-80%.

Вследствие большой гигроскопичности совершенно не употребляются в пиротехнике такие соли, как Мg(NОз)2, Са(NОз)2, Мп(NOз)2, Al(N03)3, Sг(С10з)2, Ва(С104)2.