Методические указания (стр. 10 )

Содержание этилендиамина определяют по предварительно построенному градуировочному графику. Для построения которого готовят шкалу стандартов согласно таблице 9.

Таблица 9

Шкала градуировочных растворов

Номер стандарта	Стандартный раствор N 2, мл	Дистиллированная вода, мл	Содержание этилендиамина, мкг
1	0	2,0	0
2	0,1	1,9	10,0
3	0,2	1,8	20,0
4	0,4	1,6	40,0
5	0,6	1,4	60,0
6	0,8	1,2	80,0
7	1,0	1,0	100,0

Во все пробирки шкалы добавляют 0,2 мл 8%-ного раствора углекислого натрия и завершают анализ вышеописанным способом.

Расчет концентрации

Концентрацию этилендиамина в мг/м () в воздухе в вычисляют по формуле:

,

где - содержание вещества в анализируемом объеме раствора, найденное по градуировочному графику, мкг;

- общий объем раствора пробы, мл;

- объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;

- объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л.

4.9. Газохроматографическое измерение концентраций 1,4-диметилпиперазина в воздухе рабочей зоны

	1,4-диметилпиперазин (1,4-ДМПП)	М. м. 114,19

Характеристика метода

Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора (ДИП). Отбор проб с концентрированием в 0,05 М серную кислоту с дальнейшим превращением соли амина в амин и определением последнего методом парофазного анализа.

Нижний предел измерения 0,1 мкг в анализируемом объеме пробы.

Нижний предел измерения в воздухе 0,005 мг/м при отборе 60 л воздуха.

Диапазон измеряемых концентраций от 0,005 до 5 мг/м.

Измерению не мешают триэтилендиамин, триэтаноламин, толуилендиизоцианат.

Суммарная погрешность измерения не превышает ±16%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, 60 мин.

Приборы, аппаратура, посуда

Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.

Колонка стеклянная набивная 100х0,4 см, ГОСТ 22056-76.

Аспирационное устройство.

Поглотительные приборы с пористой пластинкой.

Секундомер, ГОСТ 5072-75*.

_______________

* Документ не действует, здесь и далее по тексту. Взамен действуют ТУ 25-1819.0021-90 и ТУ 25-1894.003-90, являющиеся авторской разработкой. За дополнительной информацией обратитесь по ссылке. - Примечание изготовителя базы данных.

Линейка измерительная, ГОСТ 5161-57*.

_______________

* ГОСТ 5161-57 отменен с 01.07.89 (ИУС N 3-89), здесь и далее по тексту. - Примечание изготовителя базы данных.

Пузырьки объемом 40-45 мл с горлышком под пенициллиновую пробку.

Стеклянный стаканчик размером 4х0,8 см.

Лупа измерительная, ГОСТ 8309-75*.

_______________

* На территории Российской Федерации документ не действует. Действует ГОСТ 25706-83. - Примечание изготовителя базы данных.

Колбы мерные на 100 мл, ГОСТ 1770-74.

Пипетки, ГОСТ 20292-74.

Реактивы, растворы, материалы

1,4-Диметилпиперазин, свежеперегнанный, 132 °С.

Твердый носитель - хроматон N-AW, пропитанный 15% Апиезона L.

Калия карбонат, ГОСТ 4221-65*, перекристаллизованный из водно-спиртового раствора (1:1).

______________

* На территории Российской Федерации документ не действует. Действует ГОСТ 4221-76. - Примечание изготовителя базы данных.

Кислота серная, ГОСТ 4204-77, х. ч., 0,05 М.

Вода дистиллированная, ГОСТ 6709-72.

Калия гидроксид, ГОСТ 24363-80, ч. д.а.

Азот газообразный, ГОСТ 9293-74 в баллонах с редуктором.

Воздух, ГОСТ 11882-73*, в баллонах с редуктором.

_______________

* На территории Российской Федерации документ не действует. Действуют ГОСТ 17433-80, ГОСТ 24484-80, здесь и далее по тексту. - Примечание изготовителя базы данных.

Водород газообразный, ГОСТ 3022-77*, в баллонах с редуктором.

_______________

* Вероятно ошибка оригинала. Следует читать: ГОСТ 3022-80. - Примечание изготовителя базы данных.

Стандартные смеси 1,4-ДМПП, приготовленные в 0,05 М серной кислоте. Стандартный раствор N 1 с содержанием 100 мкг/мл готовят растворением 10 мг 1,4-ДМПП в 0,05 М серной кислоты в мерной колбе на 100 мл. Стандартный раствор N 2 с содержанием 1 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 0,05 М серной кислотой. Растворы устойчивы в холодильнике в течение мес.

Отбор проб воздуха

Воздух с объемным расходом 3,0 л/мин аспирируют через 2 поглотительных прибора с пористой пластинкой, содержащих 3 мл 0,05 М серной кислоты, при охлаждении (вода+лед).

Для измерения концентраций на уровне 1/2ОБУВ следует отобрать 60 л воздуха.

Отобранные пробы сохраняются в холодильнике в течение мес.

Подготовка к измерению

На хроматон N-AW (0,2-0,25 мм), пропитанный 15% Апиезона L, наносят 5% карбоната калия. Последний предварительно осаждают из водно-спиртового раствора (1:1), затем готовят раствор KСО в спирте в количестве 5% от веса насадки и заливают насадку. Высушивают от спирта до сыпучести. Готовую насадку с помощью вакуумного насоса засыпают в стеклянную колонку, помещают ее в термостат хроматографа и, не подсоединяя к детектору, продувают газом-носителем в течение 12 ч при 120 °С, после чего подсоединяют колонку к детектору и устанавливают в термостате рабочую температуру.

Для построения градуировочных графиков готовят серию градуировочных растворов 1,4-ДМПП в 0,05 М серной кислоте с содержанием от 0,1 до 10 мкг в 1 мл согласно таблице 10.

Таблица 10

Шкала градуировочных растворов

Номер стандарта	Стандартный раствор N 1, мл	Стандартный раствор N 2, мл	Серная кислота 0,05 М, мл	Содержание 1,4-ДМПП, мкг
1	-	0,1	0,9	0,1
2	-	0,4	0,6	0,4
3	-	0,6	0,4	0,6
4	-	1,0	0,0	1,0
5	0,02	-	0,98	2,0
6	0,04	-	0,96	4,0
7	0,06	-	0,94	6,0
8	0,10	-	0,90	10,0

В стеклянный пузырек емкостью 40 см засыпают 8 г твердого KОН. В этот же пузырек помещают стеклянный стаканчик емкостью 1,5-2 мл и в него пипеткой вносят 1 мл стандартного раствора 1,4-ДМПП, закрывают резиновой пробкой от пенициллинового пузырька (не бывшей в употреблении) с фторопластовой прокладкой и навинчивают крышку с отверстием для иглы. Пузырек переворачивают и раствор сернокислой соли амина вытекает из стаканчика, попадая на твердый КОН. Реакционную массу встряхивают в течение 1 мин и оставляют на 10 мин при комнатной температуре, после чего шприцем, нагретым до 70 °С, отбирают 5 мл паровой фазы на анализ. Строят график зависимости высоты пика 1,4-ДМПП от количества его в пробе.

Условия хроматографирования:

Температура испари°С.

Температура термостата колонки 110 °С.

Скорость потока газа-носисм/мин.

Скорость потока водорода 40 см/мин.

Скорость потока воздуха 400 см/мин.

Время удерживания 1,4-ДМПП - 1 мин 40 с.

Проведение измерения

После отбора проб воздуха 1 мл поглотительного раствора вносят в стаканчик, помещенный в пузырек с 8 г КОН и завершают анализ вышеописанным способом. Содержание 1,4-ДМПП устанавливают по предварительно построенному градуировочному графику.