Методические указания (стр. 17 )

Таблица

Шкала стандартов

Номер стандарта	Стандартный раствор N 1, мл	40%-ный раствор уксусной кислоты, мл	Содержание анилина, мкг
1	0	2,0	0
2	0,1	1,9	1,0
3	0,2	1,8	2,0
4	0,4	1,6	4,0
5	0,6	1,4	6,0
6	0,8	1,2	8,0
7	1,0	1,0	10,0

Пробирки шкалы обрабатывают аналогично пробам.

Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующе им величины содержания анилина в градуировочном растворе (мкг). Проверку градуировочного графика проводят 1 раз в месяц или в случае использования новой партии реактивов.

Содержание изоцианатов (мг/см) вычисляют по формуле:

,

где - количество искомого вещества во всей пробе, мг,

- площадь исследуемой части тела, см,

- коэффициент пересчета с анилина на анализируемое вещество, для ТДИ - 1,839, для МДИ - 1,800.

5.2. Фотометрическое измерение содержания диметилциклогексиламина (ДМЦГА) на коже и спецодежде

Характеристика метода

Методика основана на фотометрировании продукта реакции диметилциклогексиламина с бромфеноловым синим. В качестве смывающей жидкости используется 0,01 М хлористоводородная кислота [14].

Нижний предел измерения - 1 мкг в анализируемом объеме.

Определению не мешают: толуилендиизоцианат, фенол, формальдегид, эпихлоргидрин, резорцин, толуилендиамин, хлористый метилен, трихлорэтилфосфат.

Граница суммарной погрешности измерения не превышает ±25%.

ПДУ диметилциклогексиламина на коже и спецодежде не установлены. Диапазон измеряемых концентраций 0,00016-0,0032 мг/см.

Реактивы, растворы, материалы

Диметилциклогексиламин, ТУ 6-09-100-596-76, перегнанный.

Основной раствор ДМЦГА готовят следующим образом: в мерную колбу на 25 мл вносят 5-10 мл 0,01 М раствора хлористоводородной кислоты, взвешивают, вносят 2-3 капли диметилциклогексиламина, взвешивают вторично и доводят объем до метки 0,01 М раствором хлористоводородной кислоты. Вычисляют содержание ДМЦГА в 1 мл раствора.

Стандартный раствор N 1 с содержанием 10 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением основного раствора 0,01 М раствором хлористоводородной кислоты. Растворы устойчивы в течение 7 суток.

Кислота хлористоводородная, ГОСТ 3118-77, 0,01 М раствор.

Натрий уксуснокислый, ГОСТ 199-78, ч. д.а., 0,2 М раствор.

Ацетатный буферный раствор (рН=4,6) готовят смешением 40 мл 0,2 М раствора уксуснокислого натрия с 5,1 мл 0,2 М раствора уксусной кислоты.

Уксусная кислота, ледяная, ГОСТ 61-75.

Этанол, ГОСТ 8314-77.

Бромфеноловый синий, ТУ 6-09-4530-77, ч. д.а., (0,04 г бромфенолового синего растворяют в 10 мл этанола и доводят до 100 мл водой).

Хлороформ, ГОСТ 215-74, х. ч.

Вата гигроскопическая.

Образы ткани белой бязи. Ткань предварительно стирают горячей водой без мыла и тщательно прополаскивают. На различные участки чистой спецодежды рабочего нашивают образцы соответствующей ткани размером 5х5 см или 10х10 см.

Приборы, аппаратура, посуда

Фотоэлектроколориметр.

Пробирки колориметрические плоскодонные из бесцветного стекла, ГОСТ 10515-75.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2 и 5 мл.

Бюксы стеклянные вместимостью 25-50 мл.

Колбы мерные, ГОСТ 10515-75, вместимостью 25, 50 и 100 мл.

Пинцет.

Чашки фарфоровые.

Центрифуга лабораторная.

Проведение измерения

Условия проведения смыва

Участок загрязненной кожи 25 см обрабатывают способом обмыва 20 мл 0,01 М хлористоводородной кислоты, помещенной в фарфоровую чашку. Ватным тампоном 0,3 г, смоченным жидкостью, обмывают участок кожного покрова сверху вниз. При этом тампон несколько раз обмакивают в жидкость. В качестве держателя используется пинцет.

Снимают с рабочего костюма нашивки образцов ткани, каждый образец заливают в бюксе или колбе 20 мл 0,01 М хлористоводородной кислоты.

Условия анализа

Вату отжимают, промывают 5 мл 0,01 М хлористоводородной кислоты, вновь отжимают и доводят объем смыва до 20 мл.

Образец ткани отжимают, промывают 5 мл 0,01 М хлористоводородной кислоты, вновь отжимают, доводят объем экстракта до 20 мл. Мутные пробы центрифугируют. К 5 мл солянокислого экстракта или смыва добавляют 1 мл ацетатного буферного раствора и 0,5 мл бромфенолового синего. Содержимое пробирки перемешивают и охлаждают в течение 5 мин в воде со льдом. Затем добавляют 4 мл хлороформа и тщательно экстрагируют в течение 1 мин. После расслоения жидкости измеряют оптическую плотность хлороформного слоя при 400 нм в кювете с толщиной светопоглощающего слоя 10 мм. Раствором сравнения служит экстракт из образца чистой ткани или смыва с кожи рабочих, не контактирующих с исследуемым веществом, обработанный в условиях анализируемой пробы.

Содержание ДМЦГА определяют по градуировочному графику.

Для построения градуировочного графика готовят шкалу стандартов согласно таблице.

Таблица

Шкала стандартов

Номер стандарта	Стандартный раствор N 1, мл	0,01 М хлористоводородной кислоты, мл	Содержание диметилциклогексиламина, мкг
1	0	5	0
2	0,1	4,9	1,0
3	0,3	4,7	3,0
4	0,5	4,5	5,0
5	0,7	4,3	7,0
6	1,0	4,0	10,0
7	1,5	3,5	15,0
8	2,0	3,0	20,0

Пробирки шкалы стандартов обрабатывают аналогично пробам. Градуировочные растворы устойчивы в течение 3-4 ч.

Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующе им величины содержания ДМЦГА в градуировочном растворе (мкг).

Проверку градуировочного графика проводят 1 раз в месяц или в случае использования новой партии реактивов.

Содержание ДМЦГА (мг/см) вычисляют по формуле:

,

где - количество искомого вещества во всей пробе, мг,

- площадь исследуемой части тела, см.

5.3. Атомно-абсорбционное измерение содержания октоата олова (изокаприлата олова) на коже

Sn[CHCHCHCOO]		М. м. 405,12

Октоат олова или изокаприлат олова - маслянистая однородная жидкость, 296,6 °С. Хорошо растворяется в органических растворителях, не растворяется в воде.

Характеристика метода

Методика основана на измерении абсорбции атомами олова резонансного излучения с длиной волны 286,3 нм [14].

В качестве смывающей жидкости используется бутиловый спирт.

Диапазон измеряемого содержания октоата олова - 0,0016-0,110 мг/см.

Суммарная погрешность измерения не превышает ±25 %.

Метод специфичен.

Предельно допустимый уровень олова и его соединений на коже не установлен.

Реактивы, растворы, материалы

Вода бидистиллированная по ТУ 6-09-2502-77.

Государственный стандартный образец (ГСО) с массовой концентрацией иона Sn - 1 мг/мл, имеющий свидетельства о государственной метрологической аттестации и сроке годности.