Методические указания (стр. 7 )

Метод основан на реакции взаимодействия аминосоединений с гипохлоритом натрия с последующим фотометрическим измерением выделившегося йода в присутствии крахмала [7].

Отбор проб проводится с концентрированием в 6%-ный раствор бикарбоната натрия.

Нижний предел измерения диметилпиперазина (ДМПП) и этилендиамина (ЭДА) в фотометрируемом объеме - 0,25 мкг, остальных вышеперечисленных аминов - 0,5 мкг.

Нижний предел измерения в воздухе диметилпиперазина - 0,005 мг/м, остальных аминов - 0,5 мг/м при отборе  соответственно 50 и 2 л воздуха.

Диапазон измеряемых концентраций диметилпиперазина от 0,005 до 0,2 мг/м, остальных аминов от 0,5 до 20 мг/м.

Суммарная погрешность измерения не превышает ±25%.

Измерению не мешают аммиак, ароматические диамины и диизоцианаты, хлористый метилен, оксид пропилена, трихлорэтилфосфат.

Мешают измерению жирные амины и аминоспирты.

Предельно допустимые концентрации в воздухе диметилэтаноламина, диэтилэтаноламина, триэтаноламина - 5 мг/м, триэтиламина - 10 мг/м, диметилциклогексиламина - 3 мг/м, рекомендуемая для триэтилендиамина - 1 мг/м, ОБУВ для диметилпиперазина - 0,01 мг/м, ПДК этилендиамина - 2 мг/м.

Приборы, аппаратура, посуда

Фотоэлектроколориметр.

Аспирационное устройство.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25 мл.

Колбы конические вместимостью 50 и 250 мл.

Поглотительные приборы с пористой пластинкой и Рыхтера.

Пробирки колориметрические, ГОСТ 10515-75.

Насос вакуумный.

Колбы для вакуумного фильтрования.

Воронка Бюхнера.

Реактивы, растворы, материалы

Диметилэтаноламин, ТУ 6-09-3309-73, свежеперегнанный.

Диэтилэтаноламин, ТУ 6-02-2086-77, свежеперегнанный.

Триэтаноламин, ТУ 6-02-916-74, свежеперегнанный.

Триэтиламин, ТУ 6-09-1495-77, свежеперегнанный.

Диметилциклогексиламин, перегнанный, 160-164 °С.

Триэтилендиамин, ТУ 6-09-4234-77, перекристаллизованный.

Диметилпиперазин, ТУ 6-09-38-75, перегнанный, 131-132 °С.

Этилендиамин, ТУ 6-09-10-645-77, свежеперегнанный.

Основной стандартный раствор аминов N 1. В мерную колбу вместимостью 25 мл вносят 15 мл раствора 6%-ного бикарбоната натрия, взвешивают, добавляют 1-2 капли амина или 25-30 мг триэтилендиамина, взвешивают вторично и содержимое колбы доводят до метки раствором бикарбоната натрия. По разности второго и первого взвешиваний определяют навеску амина и вычисляют содержание его в 1 мл раствора.

Стандартный раствор N 2 с содержанием 5,0 мкг/мл диметилпиперазина и 10 мкг/мл остальных перечисленных аминов готовят соответствующим разбавлением раствора N 1 бикарбонатом натрия.

Растворы диметилпиперазина устойчивы в течение 3-х суток, диметилэтаноламина, диэтилэтаноламина, триэтаноламина - 14 сут, диметилциклогексиламина, триэтилендиамина - 5 сут, этилендиамина - 7 сут, стандартные растворы триэтиламина должны быть свежеприготовленными.

Вода дистиллированная, ГОСТ 6709-72, свежеприготовленная.

Натрий углекислый кислый, ГОСТ 4201-79, х. ч., 6%-ный раствор.

Натрий азотистокислый, ГОСТ 4197-74, х. ч., 5%-ный раствор.

Калий йодистый, ГОСТ 4232-74, х. ч., 10%-ный раствор.

Крахмал водорастворимый, ГОСТ 10163-76, 0,5%-ный раствор.

Натрий углекислый безводный, ГОСТ 83-79, х. ч.

Натрий серноватистокислый, (тиосульфат натрия), фиксанал, ТУ 6-09-2540-72, 0,2 н раствор.

Кислота уксусная, ГОСТ 61-75, ледяная, х. ч.

Известь хлорная, ГОСТ 1692-63*.

_______________

* На территории Российской Федерации документ не действует. Действует ГОСТ 1692-85. - Примечание изготовителя базы данных.

Йодид крахмальный раствор. 0,3 г крахмала растворяют в 20 мл воды и вливают 80 мл кипящей воды, прибавляют через 15 мин 1 г йодистого калия и кипятят раствор 5 мин. Остывший раствор доводят до 100 мл свежекипяченой дистиллированной водой. Раствор устойчив в течение 6 сут (хранить в темном месте).

Натрия гипохлорит, содержащий 5 г/л активного хлора. Раствор гипохлорита натрия готовят из хлорной извести, содержащей не менее 25% активного хлора. 100 г хлорной извести размешивают в течение 15 мин со 170 мл воды, прибавляют раствор 70 г углекислого натрия в 170 мл воды. При этом масса вначале загустевает, затем становится более жидкой. Жидкость фильтруют через воронку Бюхнера, хранят в темной склянке в холодильнике. Раствор устойчив в течение месяца. Определяют содержание активного хлора и соответствующим разбавлением готовят раствор гипохлорита натрия, содержащий 5 г/л активного хлора.

Определение активного хлора производят следующим образом: берут 1 мл раствора гипохлорита натрия в колбу с притертой пробкой, прибавляют 5 мл ледяной уксусной кислоты и 1 г йодистого калия. Выделившийся йод титруют 0,2 н. раствором серноватистокислого натрия до слабо-желтой окраски, затем добавляют 1 мл 0,5% раствора крахмала и титруют до обесцвечивания раствора. Концентрацию активного хлора вычисляют по формуле:

,

где - концентрация активного хлора, г/л,

- объем серноватистокислого натрия, затраченный на титрование пробы, мл,

- объем серноватистокислого натрия, затраченный на титрование в холостом определении, мл,

  - нормальность раствора серноватистокислого натрия,

35,45 - атомный вес хлора,

- объем пробы, взятый для анализа, мл.

Отбор проб воздуха

Для определения диметилпиперазина воздух со скоростью 2 л/мин аспирируют через 2 поглотительных прибора, содержащих 2,5 мл 6%-ного раствора бикарбоната натрия. Для измерения концентраций на уровне 1/2ОБУВ следует отобрать 50 л воздуха. Отбор проб проводят с охлаждением (вода+лед). Отобранные пробы хранят 1 сут.

Для определения остальных аминов воздух со скоростью 0,5 л/мин аспирируют через два последовательно соединенных поглотительных прибора, содержащих по 5 мл 6%-ного раствора бикарбоната натрия. Для измерения концентраций на уровне 1/2ПДК следует отобрать 2 л воздуха. Отобранные пробы сохраняются в течение 3 сут.

Подготовка к измерению

Для количественного измерения содержания аминов в анализируемом объеме готовят шкалу градуировочных растворов согласно таблице.

Таблица 6

Шкала градуировочных растворов

Номер стандарта	Стандартный раствор N 2, мл	6%-ный раствор бикарбоната Na, мл	Содержание, мкг
	5 мкг/мл ДМПП и ЭДА	10 мкг/мл (ост. амины)	для ДМПП и ЭДА	для ост. аминов	ДМПП и ЭДА	ост. амины
1	0	0	2,50	2,50	0	0
2	0,05	0,05	2,45	2,45	0,25	0,5
3	0,10	0,10	2,40	2,40	0,50	1,0
4	0,20	0,25	2,30	2,25	1,00	2,5
5	0,40	0,50	2,10	2,00	2,00	5,0
6	0,80	1,00	1,70	1,50	4,00	10,0
7	1,20	1,50	1,30	1,00	6,00	15,0
8	2,00	2,00	0,50	0,50	10,00	20,0

Во все пробирки шкалы добавляют по 1 мл гипохлорита натрия, содержащего 5 г/л активного хлора, 1 мл 5%-ного раствора азотистокислого натрия и после энергичного перемешивания, чтобы на стенках пробирок не осталось капель непрореагировавшего раствора гипохлорита, выдерживают растворы в течение 30 мин. Затем добавляют 1 мл йодид-крахмального раствора и через 5 мин окрашенные в синий цвет растворы фотометрируют в кювете с толщиной светопоглощающего слоя 10 мм при длине волны 550-620 нм по сравнению с раствором, не содержащим определяемых веществ.

Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им величины содержания амина в градуировочном растворе (в мкг).