Методические указания (стр. 14 )

Метод основан на окислении тетрахлорэтилена до хлорангидрида трихлоруксусной кислоты, превращении его в трихлоруксусную кислоту, которая при взаимодействии с пиридином и анилином образует дианилид глутаконового альдегида [11].

Отбор проб проводится с концентрированием на силикагель.

Нижний предел измерения содержания тетрахлорэтилена 1 мкг в анализируемом объеме пробы.

Нижний предел измерения в воздухе 1 мг/м при отборе 1 л воздуха.

Диапазон измеряемых концентраций от 1 до 40 мг/м.

Измерению не мешают хлорбензол, диизоцианаты, амины.

Граница суммарной погрешности измерения не превышает ±25%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, 40 мин.

Приборы, аппаратура, посуда

Фотоэлектроколориметр.

Аспирационное устройство.

Стеклянная трубка, длиной 50 мм, диаметром 4 мм.

Пробирки колориметрические, ГОСТ 10515-75.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 10 и 25 мл.

Воронки делительные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 15-20 мл.

Баня водяная.

Реактивы, растворы, материалы

Тетрахлорэтилен, ТУ 6-09-4084-75, х. ч.

Основной стандартный раствор. Во взвешенную мерную колбу вместимостью 10 мл, содержащую 2-3 мл уксусной кислоты, вносят 250-300 мг тетрахлорэтилена, взвешивают вторично и доводят уксусной кислотой до метки.

Стандартный раствор N 1, содержащий 25 мг/мл, готовят соответствующим разбавлением основного раствора уксусной кислотой.

Стандартный раствор N 2, содержащий 100 мкг/мл, и стандартный раствор N 3, содержащий 10 мкг/мл, готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 серной кислотой.

Стандартные растворы N 2 и N 3 устойчивы в течение 10 сут.

Пиридин, ч. д.а., ГОСТ 13647-78, очищенный. Пиридин кипятят 1 час в колбе с обратным холодильником в присутствии щелочи (на 100 мл пиридина 6-7 г щелочи) и перегоняют, предварительно добавив на каждые 100 мл пиридина 3-4 г щелочи. Отбирают фракцию, кипящую при 114-166 °С. Хранят в темном месте.

Анилин, ГОСТ 5819-78, ч. д.а., перегнанный, 184,4 °С.

Кислота уксусная, ГОСТ 61-75, ледяная, x. ч.

Кислота серная, ГОСТ 4204-77, х. ч., плотность 1,84.

Натрия гидроксид, ГОСТ 4328-77, х. ч., 20% и 1 М растворы.

Калий азотнокислый, ГОСТ 4217-77, х. ч., сушат в течение 1 ч при 80 °С.

Силикагель. Адсорбент марки МСМ размельчают в ступке, отбирают фракцию с размером зерен 0,25-0,5 мм, кипятят в течение 3 ч с азотной кислотой (1:3), промывают, сушат и активируют 3 ч при 350-400 °С.

Отбор проб воздуха

Воздух с объемным расходом 0,3-0,5 л/мин аспирируют через стеклянную трубку, содержащую 200 мг силикагеля. Силикагель закрепляют в трубке пыжами из медной нелакированной проволоки. Пробы сохраняются 1 сут.

Для измерения концентраций на уровне 1/2ПДК следует отобрать 1 л воздуха.

Подготовка к измерению

Количественное определение содержания тетрахлорэтилена в анализируемом растворе проводят по градуировочному графику, для построения которого готовят серию градуировочных растворов согласно табл.11.

Таблица 11

Шкала градуировочных растворов

Номер стандарта	Стандартный раствор N 3, мл	Стандартный раствор N 2, мл	Серная кислота, мл	Содержание тетрахлорэтилена, мкг
1	0	-	0,5	0
2	0,1	-	0,4	1
3	0,2	-	0,3	2
4	0,5	-	0	5
5	-	0,10	0,4	10
6	-	0,15	0,35	15
7	-	0,20	0,3	20
8	-	0,30	0,2	30
9	-	0,40	0,1	40

Во все пробирки шкалы добавляют по 0,5 мл воды и осторожно, небольшими порциями, при перемешивании, добавляют 2,5 мл 20%-ного раствора гидроксида натрия. При этом необходимо проверить рН раствора на щелочную реакцию с помощью индикатора. В теплую смесь (не допуская кристаллизации) вносят 2 мл пиридина и смесь энергично встряхивают в течение 1 мин. Переливают в делительную воронку, после расслоения нижний слой сливают. Отбирают в колориметрическую пробирку 2 мл пиридинового слоя, добавляют 1,3 мл пиридина, 0,3 мл 1 М раствора гидроксида натрия, перемешивают и нагревают 3 мин на кипящей водяной бане. После охлаждения вносят 0,5 мл ледяной уксусной кислоты, 0,1 мл анилина, разбавляют до 8 мл водой и через 15 мин фотометрируют при длине волны 485-495 нм в кювете с толщиной светопоглощающего слоя 20 мм по сравнению с контрольным раствором, не содержащим определяемого вещества.

По результатам измерений строят градуировочный график, нанося на ось абсцисс количества тетрахлорэтилена в градуировочных растворах (мкг), а на ось ординат - соответствующие им величины оптических плотностей.

Проверка градуировочного графика производится 1 раз в месяц или при использовании новой партии реактивов.

Проведение измерения

Из трубки вынимают пыжи, силикагель высыпают в пробирку с пришлифованной пробкой, вносят 40-50 мг азотнокислого калия и 0,5 мл серной кислоты, тщательно перемешивают и завершают анализ вышеописанным способом.

Содержание тетрахлорэтилена в анализируемом объеме пробы определяют по градуировочному графику.

Расчет концентрации

Концентрацию тетрахлорэтилена в воздухе () в мг/м вычисляют по формуле:

,

где - количество вещества, найденное в анализируемом объеме пробы по градуировочному графику, мкг,

- общий объем пробы, мл,

- объем пробы, взятый для анализа, мл,

- объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л.

4.15. Фотометрическое измерение концентраций хлорбензола в воздухе рабочей зоны

CНCl		М. м. 112,56

Характеристика метода

Метод основан на образовании дианилида глутаконового альдегида при взаимодействии продукта реакции нитропроизводных хлорбензола и пиридина с анилином [11].

Отбор проб проводится с концентрированием в нитрационную смесь.

Нижний предел измерения содержания хлорбензола - 0,25 мкг в анализируемом объеме раствора.

Нижний предел измерения в воздухе 2,5 мг/м при отборе 1 л воздуха.

Диапазон измеряемых концентраций от 2,5 до 100 мг/м.

Измерению не мешают хлор, амины, диизоцианаты, хлористый метилен, изопропиловый спирт, диметилформамид.

Мешают п- и о-хлорбензол, трихлорбензол, п - и м-хлоранилин.

Граница суммарной погрешности измерения не превышает ±25%.

Приборы, аппаратура, посуда

Фотоэлектроколориметр.

Аспирационное устройство.

Поглотительные приборы Зайцева (малая модель).

Пробирки колориметрические, ГОСТ 10515-75.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25 мл.

Баня водяная.

Реактивы, растворы, материалы

Хлорбензол, ГОСТ 13488-78.

Основной раствор. Во взвешенную мерную колбу вместимостью 25 мл с 4 мл нитросмеси вносят 0,1 мл перегнанного хлорбензола, вновь взвешивают и хорошо перемешивают. Объем жидкости доводят при перемешивании до метки нитросмесью. Периодически перемешивая, оставляют раствор на 1 час, при этом мелкие игольчатые кристаллы должны раствориться.

Стандартный раствор N 1, содержащий 100 мкг/мл, готовят соответствующим разбавлением основного раствора нитрационной смесью.

Стандартный раствор N 2, содержащий 50 мкг/мл, и стандартный раствор N 3, содержащий 5 мкг/мл, готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 разбавленной нитросмесью (1:1).

Кислота серная, ГОСТ 4204-77, х. ч., плотность 1,84.

Аммоний азотнокислый, ГОСТ 22867-77, х. ч.

Поглотительный раствор (нитрационная смесь). Растворяют 10 г высушенного при 80-85 °С азотнокислого аммония в 100 мл серной кислоты (пл. 1,84).

Разбавленная водой нитросмесь 1:1.

Пиридин, ГОСТ 13647-78, ч. д.а., очищенный. Пиридин кипятят 1 час в колбе с обратным холодильником над кристаллической щелочью (6-7 г щелочи на 100 мл пиридина). Перегоняют, предварительно добавляя 3-4 г щелочи на 100 мл пиридина, отбирают фракцию, кипящую при 114-116 °С. Хранят в темном месте.