Методические указания (стр. 9 )

Метод основан на взаимодействии ДЭТДА с п-диметиламинобензальдегидом и последующим фотометрированием образовавшегося основания Шиффа при 400 нм. Отбор производят с концентрированием в уксусную кислоту.

Нижний предел измерения в анализируемом объеме 0,5 мкг.

Нижний предел измерения в воздухе 0,2 мг/м (при отборе 5 л воздуха).

Граница суммарной погрешности не превышает ±25%.

Измерению мешают первичные ароматические амины и изоцианаты. Определение в присутствии дифенилметандиизоцианата см. ниже.

Время выполнения измерения, включая отбор пробы, 15-20 мин.

Приборы, аппаратура, посуда

Фотоэлектроколориметр.

Аспирационное устройство.

Поглотительные приборы Зайцева.

Поглотительные приборы с двумя пористыми пластинками.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25 мл.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1,5 и 10 мл.

Баня водяная.

Пробирки колориметрические, ГОСТ 10515-75.

Реактивы, растворы, материалы

Уксусная кислота, ГОСТ 61-75, 40%-ная и ледяная.

п-Диметиламинобензальдегид, ТУ 6-09-3272-77, 2%-ный свежеприготовленный раствор в 40%-ной уксусной кислоте. Растворяют 0,5 г реактива в 10 мл ледяной уксусной кислоты и разбавляют до 25 мл водой. Раствор устойчив в течение 5-6 ч.

Стандартный раствор N 1. Растворяют 25-30 мг ДЭТДА в 25 мл 40%-ной уксусной кислоты. Раствор сохраняется в течение 6-8 сут.

Стандартные растворы N 2 и N 3, содержащие 5 и 20 мкг/мл, готовят соответствующим разбавлением 40%-ной уксусной кислотой раствора N 1. Сохраняются в течение 1-2 сут.

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 1 л/мин аспирируют через поглотительный прибор Зайцева, содержащий 4 мл 40%-ной уксусной кислоты. Для определения 1/2ПДК следует отобрать 2 л воздуха.

Срок хранения отобранных проб не более 1 сут.

Для определения ДЭТДА в присутствии паров и, главным образом, аэрозолей дифенилметандиизоцианата, воздух с объемным расходом 2 л/мин аспирируют через поглотительный прибор с двумя пористыми пластинками, содержащий 4 мл 40%-ной уксусной кислоты.

Подготовка к измерению

Градуировочные растворы ДЭТДА готовят в пробирках согласно табл.8.

Таблица 8

Шкала градуировочных растворов диэтилтолуилендиамина

NN п/п	Стандартный раствор, мл	40%-ная уксусная кислота, мл	Содержание вещества, мкг
	N 2	N 3
1	-	-	2,0	-
2	-	0,1	1,9	0,5
3	-	0,2	1,8	1,0
4	-	0,5	1,5	2,5
5	-	1,0	1,0	5,0
6	0,5	-	1,0	10,0
7	1,0	-	1,0	20,0

Все пробирки шкалы опускают на 2 мин в кипящую водяную баню, охлаждают, вносят по 2 мл 2%-ного раствора п-диметиламинобензальдегида и через 5-7 мин фотометрируют в кювете с толщиной слоя 10 мм при длине волны 400 и 434 нм. По данным измерения строят обычно принятым способом градуировочные графики, которые при измерении на фотоэлектроколориметрах ФЭК-56 или КФК-2 не прямолинейны.

Проведение измерения

Жидкость из поглотительного прибора сливают в пробирку, отбирают на анализ 2 мл раствора, нагревают в течение 2 мин и далее завершают определение как было указано выше.

Для измерения окрашенных растворов при определении ДЭТДА в присутствии МДИ используют различия кривых светопоглощения растворов продуктов реакции ДЭТДА и практически одинакового светопоглощения при определении МДИ.

Величину оптической плотности, соответствующую содержанию примеси МДИ, устанавливают по эмпирической формуле:

,

где - измеренная оптическая плотность окрашенной пробы при 434 нм,

  - соответствующее значение оптической плотности, найденное по градуировочному графику ДЭТДА для измеренной пробы при 400 нм.

 Пример. Оптическая плотность измеренной пробы 0,30 и 0,19. По графику ДЭТДА оптической плотности 0,30 соответствует 0,15. Тогда 2(0,19-0,15)=0,08. Разность 0,30-0,08=0,22 отвечает содержанию ДЭТДА, устанавливаемому по градуировочному графику, измеренному при 400 нм. Величину 0,02 следует считать незначимой.

Расчет концентрации

Концентрацию ДЭТДА () в воздухе (мг/м) вычисляют по формуле:

,

где - содержание ДЭТДА в анализируемом объеме пробы, мкг,

- общий объем пробы, мл,

- объем раствора пробы, взятый для анализа, мл,

- объем отобранного воздуха, приведенный к стандартным условиям, л.

4.8. Фотометрическое измерение концентраций этилендиамина в воздухе рабочей зоны

НNCHCHNH	М. м. 60,1

Характеристика метода

Определение основано на реакции этилендиамина с 2,4-динитрохлорбензолом. Содержание вещества определяют фотометрически.

Отбор проб проводится с концентрированием в дистиллированную воду.

Нижний предел измерения в анализируемом объеме 10 мкг.

Нижний предел измерения в воздухе 1 мг/м при отборе 12,5 л.

Диапазон измеряемых концентраций от 1 до 10 мг/м.

Измерению мешают первичные и вторичные амины, третичные амины не мешают определению.

Суммарная погрешность измерения не превышает ±25%.

Реактивы, растворы, материалы

Этилендиамин, ТУ 6-09-10-645-77, свежеперегнанный.

Основной стандартный раствор N 1 этилендиамина. Во взвешенную мерную колбу емкостью 25 мл, содержащую 5-6 мл дистиллированной воды, вносят 2-3 капли этилендиамина, взвешивают вторично и доводят объем жидкости до метки водой.

Стандартный раствор N 2 с содержанием 100 мкг/мл вещества готовят соответствующим разведением дистиллированной водой. Раствор сохраняется в течение сут.

Хлористоводородная кислота, ГОСТ 3118-77, x. ч., 5%-ная.

Этанол, ГОСТ 5963-67.

Натрий углекислый, ГОСТ 83-79, х. ч., 8%-ный раствор.

Ацетон, ГОСТ 2603-79, ч. д.а.

2,4-Динитрохлорбензол, МРТУ 6-09-5609-68, 5%-ный спиртовой раствор (готовится при нагревании).

Вода дистиллированная, ГОСТ 6907-72*.

_______________

* Вероятно, ошибка оригинала. Следует читать: ГОСТ 6709-72. - Примечание изготовителя базы данных.

Приборы, аппаратура, посуда

Фотоэлектроколориметр.

Аспирационное устройство.

Поглотительные приборы с пористой пластинкой.

Пробирки колориметрические, ГОСТ 10515-75.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-79*, вместимостью 25 мл.

_______________

* Вероятно, ошибка оригинала. Следует читать: ГОСТ 1770-74. - Примечание изготовителя базы данных.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл.

Отбор проб воздуха

Воздух со скоростью 0,5-1 л/мин аспирируют через 2 поглотительных прибора с пористой пластинкой, содержащих по 2,5 мл дистиллированной воды. Для определения 1/2ПДК следует отобрать 12,5 л воздуха.

Проведение измерения

Содержимое поглотительных приборов анализируют раздельно. Из каждого поглотительного прибора 2 мл пробы вносят в колориметрическую пробирку, приливают 0,2 мл 8%-ного раствора углекислого натрия и 0,2 мл 5%-ного раствора 2,4-динитрохлорбензола, перемешивают и погружают на 15 мин в кипящую водяную баню. По охлаждении добавляют 0,5 мл 5% НСI и до 8 мл доводят ацетоном. Реакционную смесь нагревают 10 мин при температуре 50-55 °C. Охлаждают и фотометрируют окрашенные в желтый цвет растворы в кювете с толщиной светопоглощающего слоя 20 мм по сравнению с контрольным раствором, не содержащим определяемого вещества, при длине 432-436 нм. Окрашенные растворы сохраняются 3 сут.