Методические указания (стр. 16 )

Граница суммарной погрешности измерения не превышает ±20%.

Предельно допустимая концентрация этиленгликоля - 5 мг/м.

Реактивы, растворы, материалы

Этиленгликоль, ГОСТ 10164-75, ч. д.а.

Основной стандартный раствор этиленгликоля готовят, добавляя 1-2 капли вещества во взвешенную мерную колбу вместимостью 50 мл, содержащую 10 мл дистиллированной воды. Колбу вторично взвешивают, доводят объем до метки водой и рассчитывают содержание этиленгликоля в 1 мл полученного раствора.

Стандартные растворы этиленгликоля с содержанием 2, 5, 10, 15, 20 и 40 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением дистиллированной водой основного стандартного раствора. Растворы устойчивы 1 сут при температуре 4 °С.

Фильтры беззольные "синяя лента", ГОСТ 12026-76.

Хлороформ, ГОСТ 215-74, х. ч.

Твердый носитель - хроматон N-AW-ДМС5 (фракция 0,2-0,25 мм).

Жидкая фаза - полиэтиленгликоль 20 М (ПЭГ 20М).

Газообразные азот, ГОСТ 9293-74, водород, ГОСТ 3022-70, воздух, ГОСТ 11882-73, в баллонах с редукторами.

Приборы, посуда

Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.

Колонка стеклянная длиной 1 м, диаметром 4 мм.

Поглотительные приборы с пористой пластинкой.

Фильтродержатели.

Микрошприцы, МШ-10, ГОСТ 8043-74*.

_________________

* Текст документа соответствует оригиналу. - Примечание изготовителя базы данных.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 50, 100 мл.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл.

Пробирки с пришлифованными пробками из бесцветного стекла вместимостью 5 мл, ГОСТ 1770-74.

Баня водяная.

Роторный испаритель, ИР-1М, ТУ-25-11-917-74.

Муфельная печь.

Отбор проб воздуха

Воздух со скоростью 0,5 л/мин протягивают через последовательно соединенные патрон с беззольным фильтром и поглотительный прибор с 3 мл дистиллированной воды. Отбор проб проводят при охлаждении сосудов водой со льдом. Для определения 0,5ПДК этиленгликоля следует отобрать 6 л воздуха.

Условия анализа

Приготовление насадки для хроматографической колонки. Хроматон N-AW-ДМС5 прокаливают в муфельной печи при 800 °С в течение 4 часов и просеивают, отбирая фракцию 0,2-0,25 мм.

Полученный твердый носитель заливают в круглодонной колбе раствором ПЭГ 20M в количестве 10% от массы твердого носителя в хлороформе. Хлороформ берется в таком количестве, чтобы раствор покрывал всю поверхность твердого носителя. Затем растворитель отгоняют под вакуумом на водяной бане с использованием роторного испарителя, колонку равномерно заполняют с помощью вакуума подготовленной насадкой и кондиционируют при 200 °С в течение 6 часов в токе газа-носителя.

Содержимое поглотительного сосуда переливают в пробирку с притертой пробкой вместимостью 5 мл, помещают туда же фильтр и встряхивают содержимое в течение 3 минут. Полученную водную вытяжку анализируют на присутствие этиленгликоля при 160 °С, вводя аликвотную часть (2 мкл) исследуемого раствора через самоуплотняющуюся мембрану в испаритель хроматографа.

Условия хроматографирования

	Температура колонки, °С	160
	Температура испарителя, °С	200
	Скорость потока газов, мл/мин
	азота	40
	водорода	30
	Скорость потока воздуха	300
	Скорость диаграммной ленты, мм/ч	600
	Объем вводимой пробы, мкл	2
	Время удерживания этиленгликоля	1 мин 30 с

Количественный анализ проводят методом абсолютной градуировки. Для построения градуировочного графика хроматографируют стандартные растворы с концентрациями вещества от 5 до 40 мкг/мл, вводя в хроматограф по 2 мкл. По средним данным строят градуировочный график зависимости площади пика от количества вещества в пробе.

Концентрацию этиленгликоля в воздухе () вычисляют по формуле:

, мг/м,

где - количество вещества, найденное в анализируемом объеме раствора пробы, мкг,

- общий объем раствора пробы, мл,

- объем пробы, взятый для анализа, мл,

- объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л.

5. МЕТОДИКИ ИЗМЕРЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ НА КОЖЕ И СПЕЦОДЕЖДЕ

5.1. Фотометрическое измерение содержания толуилендиизоцианата и дифенилметандиизоцианата на коже и спецодежде

Толуилендиизоцианат - смесь изомеров. М. м. 174,0. Для 2,4-изомера 21,8 °С, 121 °С при 10 мм рт. ст. Коэффициент пересчета с анилина на толуилендиизоцианат 1,839. Вид загрязнений на предприятиях - в смеси с третичными аминами и полиэфиром.

Дифенилметандиизоцианат - смесь изомеров. М. м. 254,24. Для 4,4-изомера 40 °C, коэффициент пересчета с анилина на дифенилметандиизоцианат 1,800. Вид загрязнений на предприятиях - в смеси с третичными аминами и в растворе хлорбензола.

Характеристика метода

Методика основана на фотометрировании продуктов реакции образования шиффовых оснований и применения стандартного вещества. В качестве стандартного вещества применяется анилин [14].

В качестве смывающей жидкости толуилендиизоцианата и дифенилметандиизоцианата используется ацетон, для экстрагирования образцов тканей - 40% раствор уксусной кислоты.

Диапазон измеряемого содержания - 0,0008-0,008 мг/см.

Суммарная погрешность измерения не превышает ±25%.

Определению не мешают аммиак, спирты, ацетон, кислоты, бензол и его нитропроизводные, ароматические углеводороды и их хлорпроизводные. Такую же реакцию дают первичные ароматические амины и изоцианаты.

Реактивы, растворы, материалы

Ацетон, ГОСТ 2603-79.

Анилин, ГОСТ 5819-79, перегнанный при 184-185 °C.

Основной раствор анилина готовят следующим образом: в мерную колбу на 25 мл вносят 5-10 мл 40%-ной уксусной кислоты, взвешивают, вносят 2-3 капли анилина, взвешивают вторично и доводят объем раствора до метки 40%-ной уксусной кислотой. Вычисляют содержание анилина в 1 мл раствора.

Стандартный раствор N 1, содержащий 10 мкг/мл, готовят соответствующим разбавлением основного раствора 40%-ной уксусной кислотой. Раствор устойчив в течение 3-4 дней.

Уксусная кислота, ГОСТ 61-75, ледяная, 40% и 1% растворы.

п-Диметиламинобензальдегид, МРТУ 6-09-3272-77, х. ч., 2% свежеприготовленный раствор в 40% уксусной кислоте.

Образы ткани размером 5х5 см.

Вата гигроскопическая.

Приборы, аппаратура, посуда

Фотоэлектроколориметр.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25 мл.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл.

Пинцеты.

Стеклянная посуда для хранения проб.

Чашки фарфоровые.

Центрифуга лабораторная.

Пробирки колориметрические, ГОСТ 10515-75.

Проведение измерения

Условия проведения смыва

Участок кожи 25 см, загрязненный диизоцианатами, обрабатывают способом обмыва 20 мл ацетона, помещенного в фарфоровую чашку. Ватным тампоном 0,3 г, смоченным жидкостью, обмывают участок кожного покрова сверху вниз. При этом тампон несколько раз обмакивают в жидкость. В качестве держателя тампона используется пинцет. Пробы сохраняются не более 6 ч.

Снимают с рабочего костюма нашивки целиком 100 см или вырезают часть 25 см, помещают в стеклянную посуду, приливают 10 мл 40%-ной уксусной кислоты. Пробы сохраняются в течение 2 суток.

Условия анализа

К 1 мл ацетонового смыва толуилендиизоцианата и дифенилметандиизоцианата приливают 1 мл 40% уксусной кислоты, 2 мл 2%-ного раствора п-диметиламинобензальдегида и через 5-6 мин фотометрируют в кювете с толщиной светопоглощающего слоя 10 мм при длине волны 432-440 нм.

К 2 мл экстракта приливают 2 мл раствора п-диметиламинобензальдегида и через 5-6 мин фотометрируют в кювете с толщиной светопоглощающего слоя 10 мм при длине волны 432-440 нм.

Раствором сравнения служит экстракт из образца ткани или смыв с кожи рабочих, не контактирующих с исследуемым веществом, обработанный в условиях анализируемой пробы.

Содержание диизоцианатов определяют по градуировочному графику на анилин.

Для построения градуировочного графика готовят шкалу стандартов согласно таблице.