Методические указания (стр. 5 )

п-Диметиламинобензальдегид, ТУ 6-09-3272-77, х. ч., перекристаллизованный из этилового спирта, 2%-ный раствор в 40% уксусной кислоте. Готовят растворением 2 г п-ДМБА в 40 мл ледяной уксусной кислоты и полученный раствор разбавляют до 100 мл водой. Раствор устойчив в течение 4 ч.

Фильтры АФА-ВП-10.

Отбор проб воздуха

Воздух с объемным расходом 3 л/мин аспирируют через последовательно соединенные патрон с фильтром и поглотительный прибор, содержащий 4 мл 40%-ной уксусной кислоты. Для измерения концентраций на уровне 1/2ПДК следует отобрать 2 л воздуха.

Подготовка к измерению

Для количественного измерения содержания вещества в анализируемом растворе готовят шкалу градуировочных растворов согласно таблице.

Таблица 3

Шкала градуировочных растворов

Номер стандарта	Стандартный раствор, содержащий 1 мкг/мл вещества, мл	Стандартный раствор, содержащий 10 мкг/мл вещества, мл	40%-ная уксусная кислота, мл	Содержание 4,4-МДИ или стандартного вещества, мкг
1	0	-	2,00	0
2	0,25	-	1,75	0,25
3	0,50	-	1,50	0,50
4	-	0,1	1,90	1,00
5	-	0,2	1,80	2,00
6	-	0,5	1,50	5,00
7	-	1,0	1,00	10,00
8	-	2,0	0	20,00

Все пробирки нагревают в течение 2 мин на кипящей водяной бане и по охлаждении добавляют 2 мл 2%-ного раствора п-диметиламинобензальдегида. Через 15 мин окрашенные в желтый цвет растворы фотометрируют в кювете с толщиной светопоглощающего слоя 10 мм при длине волны 430-450 нм по сравнению с контрольным раствором, не содержащим определяемого вещества. Окрашенные растворы устойчивы в течение 5 ч.

Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им значения содержания 4,4-дифенилметандиизоцианата или анилина или анилина гидрохлорида с учетом коэффициента пересчета (в мкг). Проверка градуировочного графика проводится 1 раз в мес или в случае использования новой партии реактивов.

Проведение измерения

Фильтр извлекают из патрона и помещают в колориметрическую пробирку, туда же сливают содержимое поглотительного прибора и оставляют на 15-20 мин, периодически встряхивая. Отбирают 2 мл пробы и анализируют вышеописанным способом.

Расчет концентрации

Концентрацию 4,4-дифенилметандиизоцианата в воздухе () в мг/м вычисляют по формуле:

,

где - содержание вещества в анализируемом объеме раствора, найденное по градуировочному графику, мкг,

- общий объем раствора пробы, мл,

- объем раствора пробы, взятый для анализа, мл,

- объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л,

- коэффициент пересчета на 4,4-дифенилметандиизоцианат при использовании в качестве стандартного вещества анилина или анилина гидрохлорида, равный соответственно 1,17 и 1,627.

4.3. Фотометрическое измерение концентраций N, N-диметилциклогексиламина в воздухе рабочей зоны

	М. м. 127

Характеристика метода

Метод основан на взаимодействии органических оснований с кислотным красителем - бромфеноловым синим с образованием окрашенного в желтый цвет соединения, экстрагируемого хлороформом [5].

Нижний предел измерения вещества в фотометрируемом объеме пробы 2 мкг.

Нижний предел измерения в воздухе - 1,2 мг/м при отборе 4 л воздуха.

Диапазон измеряемых концентраций от 1,2 до 12,0 мг/м.

Измерению не мешают хлористый метилен, триэтилендиамин, трихлорэтилфосфат, толуилендиизоцианат, оксид пропилена, 4,4-дифенилметандиизоцианат, диметилэтаноламин.

Суммарная погрешность измерения не превышает ±19%.

Предельно допустимая концентрация 3 мг/м.

Приборы, посуда, аппаратура

Фотоэлектроколориметр.

Аспирационное устройство.

Поглотительные приборы Зайцева.

Пробирки колориметрические, ГОСТ 10515-75.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл.

Воронки делительные.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25 мл.

Реактивы, растворы, материалы

Диметилциклогексиламин, перегнанный, фракция с 160-164 °С.

Стандартный раствор N 1. В мерную колбу вместимостью 25 мл вносят 5 мл 0,01 М HCI и взвешивают. Добавляют 2-3 капли ДМЦГА, взвешивают вторично и доводят объем жидкости до метки 0,01 М хлористоводородной кислотой.

Стандартный раствор N 2, содержащий 10 мкг/мл ДМЦГА, готовят соответствующим разбавлением раствора N 1 0,01 M хлористоводородной кислотой. Раствор устойчив в течение 7 сут.

Кислота хлористоводородная, ГОСТ 3118-77, x. ч., 0,01 M.

Натрий уксуснокислый, ГОСТ 199-78, 0,2 М раствор.

Кислота уксусная ледяная, ГОСТ 61-75, х. ч., 0,2 М.

Ацетатный буферный раствор. Смешивают 49 мл 0,2 M раствора уксуснокислого натрия с 51 мл 0,2 М уксусной кислоты.

Этанол, ГОСТ 5963-67*.

_______________

* На территории Российской Федерации документ не действует. Действует ГОСТ Р 51723-2001, здесь и далее по тексту. - Примечание изготовителя базы данных.

Бромфеноловый синий, ТУ 6-09-4530-77, 0,4%-ный раствор. Готовят растворением 0,4 г бромфенолового синего в 10 мл этанола и затем доводят до 100 мл дистиллированной водой.

Хлороформ, ГОСТ 215-74*, х. ч.

______________

* Вероятно, ошибка оригинала. Следует читать: ГОСТ 20015-88, здесь и далее по тексту. - Примечание изготовителя базы данных.  

Отбор проб воздуха

Воздух с объемным расходом 1 л/мин аспирируют через 2 поглотительных прибора Зайцева, содержащих 6 мл 0,01 М HCl. Для измерения концентраций на уровне 1/2ПДК следует отобрать 4 л воздуха.

Подготовка к измерению

Для количественного измерения содержания диметилциклогексиламина в анализируемом объеме готовят шкалу градуировочных растворов согласно таблице. Во все пробирки шкалы добавляют по 1 мл ацетатного буферного раствора и 0,5 мл раствора бромфенолового синего. Содержимое пробирок перемешивают и охлаждают в воде со льдом в течение 5 мин, затем добавляют 5 мл хлороформа и тщательно встряхивают в течение 1-2 мин. Через 15 мин с помощью делительной воронки оделяют нижний хлороформенный слой и измеряют оптическую плотность окрашенных растворов в кювете с толщиной светопоглощающего слоя 10 мм при длине волны 410 нм по сравнению с контрольным раствором, не содержащим определяемого вещества.

Таблица 4

Шкала градуировочных растворов

Номер стандарта	Стандартный раствор N 2, мл	Хлористоводородная кислота, 0,01 М	Содержание ДМЦГА, мкг
1	0	5,0	0
2	0,2	4,8	2,0
3	0,4	4,6	4,0
4	0,8	4,2	8,0
5	1,2	3,8	12,0
6	1,6	3,4	16,0
7	2,0	3,0	20,0

Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им величины содержания ДМЦГА в градуировочном растворе (в мкг). Шкала устойчива в течение 5 ч.

Проверка градуировочного графика производится 1 раз в месяц или при использовании новой партии реактивов.

Проведение измерения

Содержимое поглотительных приборов переносят в колориметрическую пробирку. Для анализа отбирают 5 мл пробы и обрабатывают вышеописанным способом.

Количественное измерение содержания ДМЦГА в анализируемом объеме проводят по градуировочному графику.

Расчет концентрации

Концентрацию диметилциклогексиламина в воздухе в мг/м () вычисляют по формуле: