Методические указания (стр. 4 )

Анилин свежеперегнанный, ГОСТ 5819-79*.

______________

* Вероятно ошибка оригинала. Следует читать: ГОСТ 5819-78, здесь и далее по тексту. - Примечание изготовителя базы данных.

Анилина гидрохлорид высушенный, ГОСТ 5243-77.

Основной стандартный раствор толуилендиизоцианата. Во взвешенную колбу емкостью 25 мл вносят 25-30 мг толуилендиизоцианата (ТДИ), взвешивают вторично и доводят объем жидкости до метки ацетоном.

Раствор ТДИ с содержанием 10 и 1 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением основного раствора 40%-ной уксусной кислотой. Раствор сохраняется в течение 2 сут.

Основной стандартный раствор анилина или анилина гидрохлорида. Во взвешенную мерную колбу емкостью 25 мл, содержащую 5-10 мл уксусной кислоты, вносят 2 капли анилина или на кончике стеклянной палочки гидрохлорида анилина, колбу взвешивают вторично. Раствор доводят до метки уксусной кислотой и перемешивают. Рассчитывают содержание вещества в 1 мл раствора. Раствор устойчив в течение 10 сут. Растворы с содержанием 1 и 10 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением основного раствора 40%-ной уксусной кислотой. Растворы устойчивы в течение 2 сут.

Ацетон, ГОСТ 2603-79. Сушат над плавленным хлористым кальцием, фильтруют и перегоняют.

Кислота уксусная, ГОСТ 61-75, ледяная и 40%-ная.

п-Диметиламинобензальдегид, ТУ 6-09-3272-77, х. ч., 2% раствор в 40%-ной уксусной кислоте. Сохраняется 5 ч.

________________

* ТУ, упомянутые здесь и далее по тексту, являются авторской разработкой. За дополнительной информацией обратитесь по ссылке. - Примечание изготовителя базы данных.

Хромогенный реагент. Смешивают равные объемы 2% раствора п-диметиламинобензальдегида и 40% уксусной кислоты. Устойчив в течение 5 ч.

Приборы, аппаратура, посуда

Фотоэлектроколориметр.

Аспирационное устройство.

Поглотительные приборы Рыхтера.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, емкостью 25 мл.

Пипетки, ГОСТ 20292-74*, вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл.

_______________

* На территории Российской Федерации документ не действует. Действуют ГОСТ 29169-91, ГОСТ 29227-91-ГОСТ 29229-91, ГОСТ 29251-91-ГОСТ 29253-91, здесь и далее по тексту. - Примечание изготовителя базы данных.

Пробирки колориметрические, ГОСТ 10515-75*.

_______________

* На территории Российской Федерации документ не действует. Действует ГОСТ 25336-82, здесь и далее по тексту. - Примечание изготовителя базы данных.

Отбор проб воздуха

Воздух со скоростью 3 л/мин аспирируют через 2 поглотительных прибора, содержащих 4 мл хромогенного реагента или 2,5 мл 40% уксусноой кислоты. Проба, отобранная в хромогенный реагент, сохраняется в течение 3 ч, в уксусную кислоту - в течение 2 суток. Для измерения концентраций ТДИ на уровне 1/2ПДК следует отобрать соответственно 10 и 13 л воздуха.

Проведение измерения

Содержимое поглотительных приборов анализируют отдельно. Пробу, отобранную в хромогенный реагент, не позднее 3 ч после отбора фотометрируют в кювете с толщиной светопоглощающего слоя 10 мм по сравнению с контрольным раствором, не содержащим определяемого вещества, при длине волны 432-434 нм.

К 2 мл пробы, отобранной в уксусную кислоту, приливают 2 мл 2% раствора п-диметиламинобензальдегида и через 10 мин фотометрируют при вышеуказанных условиях. Окрашенные растворы сохраняются в течение 3 ч.

Содержание ТДИ в анализируемом объеме раствора определяют по предварительно построенному градуировочному графику на ТДИ или анилин или анилин гидрохлорид с учетом коэффициента пересчета. Для построения градуировочного графика готовят шкалу стандартов согласно таблице.

Таблица 2

Шкала градуировочных растворов

Номер стандарта	Стандартный раствор с содержанием 1,0 мкг/мл ТДИ или стандартного вещества, мл	Стандартный раствор с содержанием 10 мкг/мл ТДИ или стандартного вещества, мл	40%-ная уксусная кислота, мл	Содержание ТДИ или стандартного вещества, мкг
1	-	-	2,00	0
2	0,25	-	1,75	0,25
3	0,50	-	1,50	0,50
4	-	0,1	1,90	1,00
5	-	0,2	1,80	2,00
6	-	0,5	1,50	5,00
7	-	1,0	1,00	10,00

Во все пробирки шкалы стандартов добавляют 2 мл 2%-ного раствора п-ДМБА и завершают анализ вышеописанным способом. Шкала сохраняется в течение 3 ч.

Расчет концентрации

Концентрацию ТДИ в мг/м () в воздухе вычисляют по формуле:

,

где - содержание вещества в анализируемом объеме раствора, найденное по градуировочному графику, мкг,

- общий объем раствора пробы, мл,

- объем раствора пробы, взятый для анализа, мл,

- объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л,

- коэффициент пересчета на ТДИ при использовании в качества стандартного вещества анилина или анилина гидрохлорида, равный, соответственно, 1,278 и 1,777.

4.2. Фотометрическое измерение концентраций 4,4-дифенилметандиизоцианата в воздухе рабочей зоны

	М. м. 250,24

Характеристика метода

Определение основано на реакции конденсации продукта гидролиза 4,4-дифенилметандиизоцианата (4,4-МДИ) с пара-диметилбензальдегидом в уксусно-кислой среде*.

________________

* - 4,4-МДИ обнаруживается в воздухе при температуре выше 60 °С, разбрызгивании и напылении.

Содержание 4,4-МДИ определяют фотометрически [4].

Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр и в уксусную кислоту.

Нижний предел измерения содержания 4,4-МДИ в фотометрируемом объеме раствора - 0,25 мкг.

Нижний предел измерения в воздухе 0,25 мг/м при отборе 2,0 л воздуха.

Диапазон измеряемых концентраций от 0,25 до 20 мг/м.

Измерению не мешают третичные амины, хлористый метилен, оксид пропилена, трихлорэтилфосфат, дифенилоксид, фосген, дифенил.

Мешают 4,4-диаминодифенилметан и толуилендиизоцианат.

Суммарная погрешность измерения не превышает ±25%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, 15 мин.

Предельно допустимая концентрация в воздухе 0,5 мг/м.

Приборы, аппаратура, посуда

Фотоэлектроколориметр.

Аспирационное устройство.

Поглотительные приборы Рыхтера.

Пробирки колориметрические, ГОСТ 10515-75, высотой 120 мм, внутренним диаметром 15 мм, из бесцветного стекла с пришлифованными пробками.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1 и 10 мл.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25 мл.

Патрон металлический или плексигласовый для отбора проб.

Реактивы, растворы, материалы

4,4-Дифенилметандиизоцианат с 40 °С. В случае отсутствия дифенилметандиизоцианата для построения градуировочного графика используют стандартные вещества анилин или анилина гидрохлорид.

Анилин, ГОСТ 5819-79, свежеперегнанный.

Анилина гидрохлорид, ГОСТ 5243-77, высушенный.

Основной стандартный раствор 4,4-дифенилметандиизоцианата. В мерную колбу емкостью 25 мл вносят 5-10 мл сухого ацетона и взвешивают. Затем вносят 25-30 мг 4,4-МДИ и взвешивают вторично. Раствор перемешивают и доводят до метки ацетоном. Раствор устойчив в течение 3-х мес. Разбавлением 40% уксусной кислотой готовят стандартные растворы с содержанием 10 и 1 мкг/мл. Растворы устойчивы в течение 10 сут.

Основной стандартный раствор анилина или анилина гидрохлорида. Во взвешенную колбу вместимостью 25 мл, содержащую 5-10 мл уксусной кислоты, вносят 2 капли анилина или на кончике стеклянной лопаточки анилина гидрохлорида, колбу взвешивают вторично. Раствор доводят до метки уксусной кислотой и перемешивают. Рассчитывают содержание вещества в 1 мл раствора. Раствор устойчив в течение 10 дней. Растворы с содержанием 10 и 1 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением основного раствора 40%-ной уксусной кислотой. Растворы устойчивы в течение 3 сут.

Ацетон, ГОСТ 2603-79, ч. д.а., осушенный. В колбу с пришлифованной стеклянной пробкой наливают 100 мл ацетона и добавляют 10 г плавленного хлористого кальция. После выдерживания в течение суток ацетон фильтруют через складчатый фильтр и перегоняют, отбирая фракцию с 53-54 °C.

Кислота уксусная, ГОСТ 61-75, х. ч., ледяная и 40%-ная.