|
60 | XCs XNa s | 0,68 39,32 115,5 | 2,2 37,8 113,6 | 4 36 106 | 8 32 98 | 12 28 93 | 16 24 90 | 20 20 86 | 24 16 84 | 28 12 81 | 32 8 79 | 36 4 78 |
70 | XCs XNa s | 0,51 29,49 115,0 | 1,5 28,5 113,5 | 3 27 108 | 6 24 101 | 9 21 97 | 12 18 93 | 15 15 90 | 18 12 87 | 21.0 9 85 | 24 6 83 | 27 3 81 |
80 | XCs XNa s | 0,34 19,66 114,5 | 1,0 19 113,6 | 2 18 106 | 4 16 103 | 6 14 100 | 8 12 97 | 10 10 94 | 12 8 92,5 | 14 6 89 | 16 4 87 | 18 2 85 |
90 | XCs XNa s | 0,17 9,83 114,0 | 0,5 9,5 113,6 | 1 9 110 | 2 8 106 | 3 7 104 | 4 6 102 | 5 5 100 | 6 4 98,5 | 7 3 96,5 | 8 2 95 | 9 1 93 |
100 | XCs XNa s | 0 0 113,6 | 0 0 113,6 | 0 0 113,6 | 0 0 113,6 | 0 0 113,6 | 0 0 113,6 | 0 0 113,6 | 0 0 113,6 | 0 0 113,6 | 0 0 113,6 | 0 0 113,6 |

Рис. 2.11. Изотермы поверхностного натяжения сплавов
системы Na–Cs–К при 100 оС
В работе [38] рассматривался случай, когда состав раствора изменяется по линиям в концентрационном треугольнике, на которых процентное содержание добавляемого компонента Хi остается неизменным. В работах [37] и [25] рассматривается способ, когда добавляемый компонент лежит на сечении, идущем от боковой стороны треугольника к его вершине. В случае системы Na–Cs–K в экспериментах к исходному бинарному сплаву Na–Cs при XNa:XCs=const=b добавлялся компонент К. При этом в тройных сплавах вместе с изменением концентрации К изменяются и концентрации натрия и цезия при сохранении отношения XNa:XCs =const.
По изотермам ПН сплавов системы Na–Cs–K (рис. 2.11 и табл. 17) рассчитаны адсорбция
и поверхностная концентрация
компонента К в тройных сплавах. Чтобы определить адсорбции и поверхностные концентрации других двух компонентов системы Cs и Na, надо иметь изотермы ПН тройных сплавов сечений, идущих к вершинам Cs и Na при постоянных соотношениях XNa:XК=а и XK:XCs=d. Рассмотрение особенностей влияния компонентов цезия и натрия на поверхностные свойства системы Na–K–Cs требует проведения такого же объема экспериментов, как и для рассмотренного выше случая системы Na–Cs–K в условиях, когда тройные сплавы следует готовить при добавлении Cs или Na к сплавам с cохранением постоянных соотношений соответствующих концентраций. В работах [24, 49] предложен способ, позволяющий построить расчётным путём изотермы поверхностного натяжения (и любых других свойств) тройных сплавов вдоль линий разрезов, идущих к избранной вершине треугольника составов, без проведения дополнительных экспериментов. Значение такого способа весьма важно, когда требуется знать влияние каждого компонента системы на свойства тройных систем (плотность, ПН, адсорбцию, состав поверхностного слоя, эмиссионные свойства и т. д.).
11.3. Расчет поверхностного натяжения тройных сплавов сечений, идущих к вершинам цезия и натрия концентрационного треугольника системы натрий–калий–цезий
Используя предложенный в [24, 49] способ, можно определить поверхностные натяжения тройных сплавов сечений систем натрий–калий–цезий и калий–цезий–натрий, идущих к вершинам цезия и натрия, когда тройные сплавы готовятся добавлением Cs и Na к соответствующим исходным базовым сплавам Na–K и K–Cs.
Чтобы определить указанным способом ПН тройных сплавов сечений системы Na–K–Cs, идущих к вершине Cs треугольника составов без дополнительных экспериментов, проведем 9 лучевых сечений от стороны Na–K концентрационного треугольника к вершине Cs. Тройные сплавы этих сечений образуются добавлением Cs к сплавам, содержащим Na и K с постоянным соотношением их концентраций XNa:XK=а=90:10, 80:20,…,10:90. Составы тройных сплавов, соответствующих точкам пересечений этих 9 сечений, идущих к вершине Cs, с 10 сечениями этой же системы, идущими к вершине К треугольника составов, можно определить из соотношений между концентрациями компонентов для тройного сплава любой точки пересечения:
XNa+XK+XCs=1, XNa:XK=a и XNa:XCs=b. Отсюда значения концентраций компонентов тройных сплавов, соответствующих точкам пересечений указанных лучевых разрезов:
,
,
.
Теперь из экспериментально построенных изотерм ПН сплавов 10 лучевых сечений, идущих к вершине К, находим значения ПН тройных сплавов, соответствующих точкам пересечений линий разрезов. Таким образом определяются значения плотности для 90 тройных сплавов. По этим данным определены значения ПН сплавов 9 сечений, идущих к вершине цезия, которые представлены на рис. 2.12 [49] и в табл. 18 и 19.

Рис. 2.12. Изотермы поверхностного натяжения системы
Na–K–Cs при 100 оС: 1, 2 и 9 – изотермы ПН бинарных систем;
3–8 – изотермы ПН тройных сплавов сечений, идущих
к вершине Cs треугольника составов системы Na–K–Cs
Таблица 18
Составы (ат.%) и поверхностное натяжение (мН/м) тройных сплавов1) точек пересечений лучевых разрезов треугольника составов,
идущих к вершинам Cs и К системы Na–Cs–K при 373 K
| 90 : 10 a=9,000 s=169 | 80:20 4,000 150 | 70:30 2,333 141 | 60:40 1,500 135 | 50:50 1,00 131 | 40:60 0,667 127 | 30:70 0,428 123 | 20:80 0,250 120 | 10:90 0,111 116 | 5:95 0,053 115 | 2:98 0,021 114 |
98,3:1,7 b=57,823 s=134,2 | XK = 9,85 XCs=1,53 s =126,0 | 19,72 1,36 122,0 | 29,65 1,20 118,0 | 39,60 1,03 116,4 | 49,57 0,86 115,7 | 59,60 0,69 115,2 | 69,64 0,52 115,0 | 79,72 0,35 114,4 | 89,86 0,17 114,1 | 94,92 0,086 113,8 | 97,96 0,035 113,7 |
93,5:6,5 b=14,385 s=113,5 | XK =9,41 XCs=5,88 s =113,5 | 18,94 5,26 113,5 | 28,61 4,64 113,5 | 38,40 4,00 113,5 | 48,32 3,36 113,5 | 58,40 2,71 113,5 | 68,57 2,04 113,6 | 78,90 1,37 113,6 | 89,48 0,69 113,6 | 94,67 0,347 113,6 | 97,86 0,139 113,6 |
85,3:14,7 b=5,803 s=102,0 | XK =8,66 XCs=13,43 s =100,5 | 17,57 12,11 100,2 | 26,77 10,77 100,5 | 36,30 9,37 101,0 | 46,03 7,94 102,0 | 56,20 6,45 102,5 | 66,56 4,92 103,2 | 77,33 3,33 104,5 | 88,51 1,69 107,5 | 94,19 0,855 111,1 | 97,66 0,344 113,0 |
78,5:21,5 b=3,651 s=95,0 | XK =8,02 XCs=19,78 s =95,2 | 16,40 17,97 95,2 | 25,17 16,09 95,5 | 34,35 14,10 95,6 | 43,96 12,08 96,0 | 54,10 9,88 97,0 | 64,68 7,60 98,5 | 75,84 5,19 101,0 | 87,59 2,67 105,0 | 93,72 1,351 109,0 | 97,46 0,545 111,5 |
63,4:36,6 b=1,732 s=86,1 | XK =6,59 XCs=34,09 s =86,0 | 13,68 31,60 85,8 | 21,39 28,69 86,5 | 29,70 25,70 87,0 | 38,84 22,32 88,0 | 48,80 18,80 89,0 | 59,71 14,71 91,0 | 71,75 10,31 94,0 | 85,12 5,45 100,0 | 92,33 2,809 105,0 | 96,88 1,143 110,0 |
43,3:56,7 b=0,764 s=79,2 | XK =4,59 XCs=54,09 s =79,1 | 9,77 51,15 78,8 | 15,66 47,81 79,0 | 22,40 44,00 79,0 | 30,22 39,56 79,5 | 39,40 34,70 80,0 | 50,26 28,20 81,0 | 63,40 20,75 83,0 | 79,58 11,57 90,5 | 89,14 6,173 98,2 | 95,49 2,564 107,0 |
38,8:61,2 b=0,634 s=76,7 | XK =4,13 XCs=58,67 s =76,0 | 8,84 55,79 76,0 | 14,26 52,47 76,0 | 20,60 48,70 76,6 | 27,95 44,10 76,5 | 36,80 38,80 76,7 | 47,53 32,13 77,2 | 60,82 23,98 79,5 | 77,70 13,62 86,6 | 88,02 7,353 95,0 | 94,98 3,077 104,8 |
22,3:77,7 b=0,287 s=74,6 | XK =2,42 XCs=75,82 s =74,2 | 5,28 73,53 74,5 | 8,63 70,92 74,5 | 12,90 67,60 74,4 | 18,23 63,53 74,8 | 25,00 58,00 75,0 | 34,21 51,08 75,6 | 47,13 41,05 76,9 | 66,74 25,84 80,0 | 8,61 15,15 88,0 | 91,47 6,667 98,4 |
13,4:86,6 b=0,155 s=73 | XK =1,47 XCs=85,31 s =73 | 3,24 83,68 73,0 | 5,44 81,87 73,0 | 8,20 79,40 73,5 | 11,83 76,34 73,5 | 16,80 72,10 73,6 | 23,85 65,94 74,0 | 34,91 56,31 74,2 | 52,90 39,26 75,5 | 70,03 24,57 80,8 | 86,47 11,76 91,4 |
8,33:91,67 b=0,091 s=72,6 | XK =0,85 XCs=90,83 s =72,7 | 2,04 89,80 72,6 | 3,45 88,60 72,7 | 5,22 86,90 73,1 | 7,70 84,60 73,0 | 11,10 81,50 73,5 | 16,28 76,67 73,0 | 25,00 68,65 73,0 | 42,85 52,61 74,3 | 61,29 35,48 76,8 | 80,32 18,04 85,8 |
1) Значения ХNa в ат. % определяются соотношением
|
Из за большого объема этот материал размещен на нескольких страницах:
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 |


