Рис. 2.5. Точки пересечений лучевых разрезов 1–10, идущих от

боковой бинарной системы Na–Cs к вершине К при XNa:XCs=b, и линий

разрезов ak, идущих от системы Na–K к вершине Cs при XNa:XK=а

Расчетно-графический способ определения свойства тройной системы основан на том, что если величины этого свойства определены для сплавов на линиях разрезов, идущих к одной из вершин концентрационного треугольника, то можно определить величины этого свойства для сплавов сечений, идущих к любой другой вершине треугольника составов. Значение такого способа становится очевидным, когда требуется знание влияния каждого компонента системы на плотность, поверхностное натяжение, работу выхода электрона, адсорбцию компонентов, их поверхностные концентрации и др. Данный способ использован для расчета плотности, поверхностного натяжения и работы выхода электрона тройных сплавов сечений системы Na–K–Cs, образованных добавлением Cs к исходным сплавам при сохранении постоянного отношения концентраций Na и K в тройных сплавах, т. е. когда компонент Cs добавлялся к тройным сплавам с XNa:XK=const для образования последующих сплавов данного сечения.

Для определения плотности тройных сплавов системы Na–K–Cs проведены 9 лучевых разрезов от стороны Na–K к вершине Cs в концентрационном треугольнике – линии ak рис. 2.5. Тройные сплавы этих разрезов образуются добавлением Cs к сплавам с постоянным соотношением их концентраций XNa:XK=а.

Для определения составов тройных сплавов, соответствующих точкам пересечений линий разрезов (сечений), идущих к вершинам К и Cs треугольника составов (рис. 2.5), воспользуемся очевидными соотношениями между концентрациями компонентов для тройного сплава любой точки пересечения: XNa+XK+XCs=1, XNa:XK=a и XNa:XCs=b. Из двух последних следует, что . Отсюда получим следующие формулы для расчета концентраций компонентов тройных сплавов, соответствующих точкам пересечений лучевых разрезов, показанных на рис. 2.5:

НЕ нашли? Не то? Что вы ищете?

XCs = , XK =, XNa =.

По этим формулам рассчитаны составы тройных сплавов точек пересечений лучевых разрезов, идущих к вершине калия (линия 1–10) и к вершине цезия (линия a–k) (табл. 12).

Теперь из экспериментально построенных изотерм плотности сплавов 10-ти лучевых сечений 1–10, идущих к вершине К (рис. 2.5), находим значение плотности каждого тройного сплава, соответствующего выбранной точке пересечения линий разрезов 1–10 и a–k. Таким образом, определены значения плотности для 90 тройных сплавов.

С использованием этих данных построены изотермы плотности сплавов лучевых разрезов, идущих к вершине цезия. В табл. 13 приводятся плотности и мольные объемы сплавов сечений системы Na–K–Cs, идущих к вершине цезия.

На рис. 2.3 (линии 2–11) приведены экспериментальные изотермы плотности тройных сплавов 10 сечений, идущих к вершине К. С их использованием определены плотности тройных сплавов точек пересечений лучевых разрезов, идущих к вершинам К и Cs треугольника составов системы Na–K–Cs (рис. 2.5, линии 1–10 и ak). На рис. 2.6 приводятся изотермы плотности двойных систем Na–Cs (линия 1) и
K–Cs (линия 11) (см. табл. 12), а также изотермы плотности тройных сплавов 9 сечений, идущих к вершине цезия, при температуре 373 К. Как видно из рис. 2.6, изотермы плотности сплавов системы Na–K–Cs, образованных добавлением цезия к сплавам с постоянным соотношением концентраций XNa:XK=a, обнаруживают положительное отклонение от аддитивной прямой, особенно заметное для богатых цезием сплавов (рис. 2.6, линии 1–6).

Рис. 2.6. Изотермы плотности сплавов двойных систем Na–Cs (1)

и K–Cs (11) и тройных сплавов девяти лучевых разрезов 2–10

системы Na–K–Cs при 373 К. Точки на изотермах

(линии 2–10) – экспериментальные данные

Таблица 12

Составы Xi (ат.%), плотности r (кг×м-3) и мольные объемы V×106, (м3×моль-1) тройных сплавов1) точек пересечений лучевых разрезов, идущих к вершинам

К и Cs треугольника составов системы Na–K–Cs, при 373 K

=a

b=

90 : 10

a=9,000

r=914

V=26,92

80:20

4,000

902

29,06

70:30

2,333

890

31,26

60:40

1,500

876

33,60

50:50

1,00

865

35,89

40:60

0,667

854

38,24

30:70

0,428

844

40,60

20:80

0,250

836

42,92

10:90

0,111

826

45,39

98,3:1,7

b=57,82

r=970

V=25,63

XK = 9,85

XCs=1,53

r=954

V=27,52

19,72

1,36

928

29,79

29,65

1,20

908

31,02

39,6

1,03

892

34,20

49,57

0,86

878

36,36

59,58

0,69

865

39,71

69,64

0,52

855

40,68

79,72

0,35

844

42,91

89,86

0,17

830

45,36

93,5:6,5

b=14,38

r=1094

V=27,54

XK =9,41

XCs=5,88

r=1063

V=29,13

18,94

5,26

1030

30,90

28,61

4,64

997

32,80

38,40

4,00

966

34,75

48,32

3,36

940

36,67

58,38

2,71

915

38,66

68,57

2,04

887

40,90

78,90

1,37

863

43,11

89,48

0,69

836

45,65

85,3:14,7

b=5,803

r=1278

V=30,63

XK =8,66

XCs=13,43

r=1222

V=32,00

17,57

12,11

1177

33,24

26,77

10,77

1120

34,94

36,25

9,37

1075

36,40

46,03

7,94

1030

38,00

56,18

6,45

985

39,72

66,56

4,92

942

41,53

77,33

3,33

902

43,36

88,51

1,69

848

46,11

78,5:21,5

b=3,651

r=1390

V=38,54

XK =8,02

XCs=19,78

r=1346

V=34,11

16,40

17,97

1283

35,38

25,17

16,09

1210

36,97

34,35

14,10

1186

37,12

43,96

12,08

1128

38,43

54,09

9,88

1066

39,92

64,68

7,60

1004

41,60

75,84

5,19

944

43,34

87,59

2,67

880

45,49

63,4:36,6

b=1,732

r=1564

V=40,42

XK =6,59

XCs=34,09

r=1500

V=41,00

13,68

31,60

1438

41,12

21,39

28,69

1376

42,13

29,71

25,73

1308

42,86

38,84

22,32

1240

43,37

48,79

18,78

1182

43,56

59,71

14,71

1080

45,16

71,75

10,31

996

46,06

85,12

5,45

908

41,02

43,3:56,7

b=0,764

r=1698

V=50,24

XK =4,59

XCs=54,09

r=1654

V=50,21

9,77

51,15

1608

50,23

15,66

47,81

1558

50,10

22,40

44,00

1500

49,97

30,22

39,56

1434

49,75

39,38

34,37

1354

49,56

50,26

28,20

1254

49,50

63,40

20,75

1137

49,26

79,58

11,57

992

48,92

38,8:61,2

b=0,634

r=1724

V=52,35

XK =4,13

XCs=58,67

r=1690

V=52,10

8,84

55,79

1652

51,90

14,26

52,47

1606

51,65

20,58

48,70

1556

51,30

27,95

44,10

1492

50,91

36,86

38,76

1420

50,16

47,53

32,13

1324

49,82

60,82

23,98

1204

49,12

77,70

13,62

1048

48,17

22,3:77,7

b=0,287

r=1774

V=61,10

XK =2,4

XCs=75,82

r=1753

V=60,85

5,28

73,53

1730

60,50

8,63

70,92

1702

60,13

12,93

67,57

1666

59,63

18,23

63,53

1620

59,11

24,96

57,97

1564

58,01

34,21

51,08

1486

56,96

47,13

41,05

1370

55,26

66,74

25,84

1190

52,22

13,4:86,6

b=0,155

r=1784

V=66,24

XK =1,47

XCs=85,31

r=1774

V=65,94

3,24

83,68

1768

65,26

5,44

81,87

1750

65,04

8,20

79,37

1728

64,55

11,83

76,34

1702

63,92

16,76

72,07

1666

62,96

23,85

65,94

1614

63,53

34,91

56,31

1520

59,54

52,90

39,26

1390

53,71

8,33:91,67

b=0,091

r=1800

V=68,75

XK =0,85

XCs=90,83

r=1798

V=68,36

2,04

89,8

1785

68,35

3,45

88,60

1774

68,11

5,26

86,70

1765

67,50

7,70

84,60

1752

66,90

11,12

81,50

1732

66,03

16,28

76,67

1670

65,80

25,00

68,65

1640

62,48

42,85

52,61

1500

58,33

2,0:98,0

b=0,0204

r=1800

V=72,61

XK =0,222

XCs=97,782

r=1800

V=68,36

0,4975

97,512

1799

72,29

0,8500

97,167

1798

72,07

1,316

96,71

1797

71,83

1,960

96,08

1796

71,35

2,913

95,14

1794

70,72

4,464

93,62

1793

69,63

7,408

90,74

1792

67,52

15,26

83,05

1790

61,87

0,0:100,0

b=0,000

r=1802

V=73,75

XK =0,00

XCs=100,0

r=1802

V=73,75

0,00

100,0

1802

73,75

0,00

100,0

1802

73,75

1)  Концентрация натрия определяется выражением:

XNa=100-(XK+XCs)

Таблица 13

Плотность ρ (кг/м3) и мольные объемы V×106 (м3/моль) тройных сплавов1) лучевых разрезов, идущих к вершине Cs треугольника составов системы Na–K–Cs, при 373 K

=a

90:10

9,000

80:20

4,000

70:30

2,333

60:40

1,500

50:50

1,00

40:60

0,667

30:70

0,428

20:80

0,250

10:90

0,111

0

XK=

ρ=

V=

10

914

26,91

20

902

29,06

30

890

31,34

40

876

33,60

50

865

35,89

60

854

38,24

70

844

40,68

80

836

42,92

90

826

45,39

10

XK=

ρ=

V=

9,00

1146

30,92

18,00

1122

32,87

27,00

1102

34,78

36,00

1086

36,63

45,00

1062

38,82

54,00

1042

40,96

63,00

1024

43,10

72,00

1010

45,13

81,00

998

47,12

20

XK=

ρ=

V=

8,00

1334

34,68

16,00

1296

36,81

24,00

1268

38,52

32,00

1234

40,62

40,00

1206

42,64

48,00

1188

44,37

56,00

1164

46,39

64,00

1156

47,82

72,00

1146

49,36

30

XK=

ρ=

V=

7,00

1458

39,16

14,00

1417

41,09

21,00

1384

42,87

28,00

1358

44,53

35,00

1328

46,38

42,00

1298

48,33

49,00

1282

49,81

56,00

1272

51,08

63,00

1266

52,92

40

XK=

ρ=

V=

6,00

1548

43,87

12,00

1508

45,68

18,00

1484

47,08

24,00

1458

48,57

30,00

1430

50,20

36,00

1400

51,96

42,00

1388

53,11

48,00

1380

54,12

54,00

1374

55,06

50

XK=

ρ=

V=

5,00

1620

48,61

10,00

1584

50,23

15,00

1568

51,25

20,00

1544

52,57

25,00

1518

54,00

30,00

1492

55,48

35,00

1478

56,55

40,00

1474

57,25

45,00

1468

58,04

60

XK=

ρ=

V=

4,00

1684

53,19

8,00

1656

54,49

12,00

1638

55,48

16,00

1622

56,42

20,00

1594

57,82

24,00

1578

58,81

28,00

1564

59,75

32,00

1556

60,47

36,00

1552

61,04

70

XK=

ρ=

V=

3,00

1730

58,04

6,00

1712

58,94

9,00

1694

59,85

12,00

1682

60,56

15,00

1666

61,43

18,00

1656

62,09

21,00

1646

62,76

24,00

1640

63,29

27,00

1634

63,82

80

XK=

ρ=

V=

2,00

1767

62,95

4,00

1754

63,61

6,00

1744

64,16

8,00

1736

64,64

10,00

1728

65,12

12,00

1722

65,23

14,00

1714

66,03

16,00

1708

66,49

18,00

1702

66,87

90

XK=

ρ=

V=

1,00

1792

68,12

2,00

1788

68,36

3,00

1784

68,61

4,00

1780

68,85

5,00

1776

69,10

6,00

1772

69,34

7,00

1768

69,59

8,00

1764

69,84

9,00

1760

70,09

100

XK=

ρ=

V=

0

1808

73,51

0

1808

73,51

0

1808

73,51

0

1808

73,51

0

1808

73,51

0

1808

73,51

0

1808

73,51

0

1808

73,51

0

1808

73,51

1) Значения XNa в ат. % определяются соотношением

Из за большого объема этот материал размещен на нескольких страницах:
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50