Незначительное по величине спин-орбитальное взаимодействие приводит к снятию вырождения (то есть расщеплению) энергетического уровня по квантовому числу
. Таким образом, для характеристики энергетического уровня атома необходимо указать значения трех квантовых чисел
.
В спектроскопии принята следующая схема обозначения энергетических уровней: записывается буквенное обозначение квантового числа
; в качестве нижнего индекса справа указывается значение
, а в качестве верхнего индекса слева – значение величины
æ
, (5.14)
называемой спиновой мультиплетностью. Например, обозначение
относится к энергетическому уровню с
.
Общая логическая схема определения полного момента атома при
-связи представляется следующими тремя уравнениями:
, (5.15)
, (5.16)
. (5.17)
При нахождении суммарных моментов импульса для сложных атомов необходимо учитывать, что суммарный орбитальный момент импульса полностью заполненной оболочки, а также суммарный спиновый момент импульса полностью заполненной оболочки равны нулю. Таким образом, при определении орбитального, спинового и полного моментов импульса сложного атома суммирование моментов импульса необходимо проводить только для электронов не полностью заполненных (валентных) оболочек.
В соответствии с квантовомеханической теорией сложения моментов, абсолютные величины суммарных моментов импульса определяются значениями квантовых чисел
и
, которые находятся следующим образом:
,
,
, …,
; (5.18)
,
,
, …,
. (5.19)
Квантовые числа
и
определяются из соотношений
;
. (5.20)
При этом необходимо исключить из рассмотрения те комбинации квантовых чисел, которые запрещены принципом Паули.
Вопросы для самоконтроля
26 Перечислить квантовые числа, характеризующие состояние электрона в атоме, и указать их возможные значения.
27 Записать правила квантования моментов орбитального, спинового и полного импульса электрона в атоме, а также проекций этих моментов.
28 В чем состоят правила Клечковского и Хундта?
29 Раскрыть сущность векторной модели атома.
Задачи
1. Учитывая принцип Паули, определите максимальное число электронов, находящихся в электронных слоях, определяемых главным квантовым числом:
а)
= 2; б)
= 3; в)
= 4.
2. Заполненному электронному слою соответствует главное квантовое число
= 3. Определите число таких электронов в этом слое, которые имеют одинаковые следующие квантовые числа:
а)
; б)
; в)
,
.
3. Определите суммарное максимальное число
,
,
,
и
электронов, которые могут находиться в
- и
оболочках атома.
4. Запишите квантовые числа, определяющие состояние валентного электрона в основном состоянии атомов:
а) лития; б) натрия; в) калия.
a. Электронная конфигурация некоторого химического элемента имеет вид:
. Какой это элемент?
6. Выпишите электронные конфигурации и найдите основной терм атомов:
а)углерода и азота; б)серы и хлора.
Электронные конфигурации этих атомов соответствуют застройке оболочек в нормальном порядке.
7. Найдите возможные значения полных механических моментов электронных оболочек атомов в состояниях:
а)
; б)
;
8. Известно, что в P- и D- состояниях двух различных атомов число возможных значений квантового числа J одинаково и равно трем. Определите спиновый механический момент атомов в этих состояниях.
9. Найдите угол между механическими моментами (спиновым и полным) в векторной модели атома:
а) находящегося в состоянии
с максимально возможным значением полного механического момента;
б) содержащего кроме заполненных оболочек три электрона (p, d и f) и имеющего максимально возможный для этой конфигурации полный механический момент.
10. Атом находится в состоянии
, имея при этом максимально возможный полный механический момент. Определите кратность вырождения этого состояния по J. Каков физический смысл полученной величины?
11. Система состоит из d –электрона и атома в
- состоянии. Найдите возможные спектральные термы этой системы.
12. Определите, какие из указанных ниже переходов запрещены правилами отбора:
;
.
13. Определите кратность вырождения следующих термов:
.
14 Пользуясь Периодической системой элементов , запишите электронную конфигурацию следующих атомов в основном состоянии: неона, аргона, криптона.
15 Электронная конфигурация некоторого химического элемента в основном состоянии имеет вид:
. Какой это элемент?
16 Определите порядковый номер элемента, у которого в основном состоянии заполнены
,
,
-слои, а также
оболочка.
|
Из за большого объема этот материал размещен на нескольких страницах:
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 |


