Конвенции и кодексы. 1.1. СОЛАС 74 (стр. 11 )

Значение температуры вспышки, определенное в закрытом тигле 60С, в полной мере учитывает такие ошибки  и согласовывается со многими международными и национальными  требованиями  в отношении классификации нефтепродуктов.

5.11. Классификация  опасных грузов по  USCG

US Coast Guard  дает более гибкую классификацию  углеводородов в зависимости от давления паров и температуры вспышки :

Категория А – взрывоопасные жидкости с давлением паров  ( по Рейду ) 14 pci; Категория В – взрывоопасные жидкости с давлением паров  более 8.5  pci, но менее 14 pci; Категория  С – взрывоопасные жидкости с давлением паров менее 8.5 pci  и температурой  вспышки 80 F  или ниже ; Категория D -  горючие жидкости с темепературой вспышки выше 80 F, но ниже 150 F Категория Е -  горючие жидкости с температурой вспышки  более 150 F ;

Все грузы, которые относятся к категории «А»,  являются сжиженными газами, поэтому их перевозка  требует наивысших мер предосторожности. Для классификации степени пожарной опасности USCG использует термин B. L.E. V.E. – Boiling Liquid Expanded Vapor Explosion -  взрыв паров образованных кипящей жидкостью.

5.12. Температура вспышки

Так как  смеси углеводорода  с воздухом  являются воспламеняющимися только в пределах узкого диапазона, то в принципе, существует возможность определения  воспламеняемости  путем измерения давления паров.

В промышленности используют два основных метода определения  воспламеняемости нефтепродуктов. Один из них – это определение  давления паров  по Рейду, а другой - определение  температуры вспышки, с помощью которой воспламеняемость определяется непосредственно. При таком  испытании,  проба жидкости постепенно нагревается  в специальном тигле, а источник открытого огня  через определенные интервалы времени однократно и кратковременно подносится к поверхности жидкости.

Температурой вспышки является наименьшая температура, при которой над поверхностью жидкости образуется достаточное количество паров для воспламенения  смеси паров с воздухом при наличии открытого источника пламени.

Существует множество приборов для определения температуры вспышки, но все они делятся на 2 типа. При использовании приборов первого типа, поверхность жидкости постоянно  контактирует с атмосферой,  в результате чего  получают, так называемую, «температуру вспышки в открытом тигле».

При  использовании приборов второго типа,  пространство над жидкостью держится закрытым. В результате чего  определяют «температуру вспышки в закрытом тигле». Из-за того, что при определении температуры вспышки в открытом тигле происходит некоторое рассеивание паров жидкости, эта температура будет на  несколько градусов ( около 5-6 ° С)  выше, чем  при определении её в закрытом тигле. Метод по определению температуры вспышки в закрытом тигле  наиболее точен и поэтому его использование предпочтительнее.

5.13. Температура воспламенения.

Температура воспламенения -  это температура,  при которой  скорость образования паров над поверхностью жидкости  при атмосферном давлении является достаточной для того, чтобы обеспечить горение  паров в течение  как минимум 5 секунд  после того, как источник воспламенения будет удален  из зоны горения.

Обычно  температура воспламенения на 10-15 ° С выше, чем температура вспышки.

5.14. Температура самовоспламенения.

Температура самовоспламенения – это такая предельная температура, при которой  происходит воспламенение смеси паров с воздухом без  воздействия  источника воспламенения.

5.15. Пределы воспламенения.

Смесь паров  углеводородов и воздуха не может воспламениться, даже при наличии внешнего источника пламени, если не будут соблюдены некоторые условия.

Во – первых, концентрация паров  должна лежать во взрывоопасных пределах, т. е.  смесь воздуха и паров углеводородов  должна воспламениться при наличии внешнего источника пламени.

Минимальная концентрация паров углеводорода  при которой возникает  смесь, способная воспламениться при наличии открытого источника огня, называется нижним пределом взрываемости или нижним пределом воспламенения ( НПВ).

Если концентрация паров ниже НПВ то такая газовая смесь называется «бедной», т. е. паров углеводородов недостаточно, для возникновения  пламени. Если же концентрация паров превышает некоторый предел, при котором смесь не может воспламениться  из - за недостатка кислорода, то такая смесь называется «богатой».

  НПВ  ВПВ

Точка перехода взрывоопасной концентрации в богатую смесь – это и есть верхний предел взрываемости или верхний предел воспламенения ВПВ.

Максимально возможная концентрация  паров в смеси с воздухом, при которой возможно воспламенение смеси при наличии источника воспламенения, называется  Верхним Пределом Взрываемости  или Верхним пределом Воспламенения (ВПВ).

Эти пределы определяются в нормальной атмосфере воздуха, т. е. при наличии в ней 21 % кислорода объёмной концентрации.

Во вторых, содержание кислорода в атмосфере воздуха  должно быть достаточным для  поддержания процесса горения или взрыва. Экспериментальным путем было установлено, что  воспламенение  паров углеводородов в смеси с воздухом невозможно, если объёмное содержание кислорода в смеси ниже, чем 10,8 %.

Пожарную опасность представляет  одновременное наличие трех составляющих пожарного треугольника :

Горючего вещества ; Кислорода ; Источника пламени;

Отсутствие одного из этих элементов позволяет предотвратить опасность возникновения пожара. В нашем случае  горючее вещество – это и есть взрывоопасная концентрация паров углеводородов. С точки зрения безопасности, не следует допускать  возникновения ситуации, когда концентрация паров газа и содержание кислорода в атмосфере помещения будут находиться во взрывоопасных пределах.

5.17. Воспламеняющиеся твердые вещества, класс 4

Этот класс объединяет как органические, так и неорганические вещества

Класс 4.1  Воспламеняющиеся твердые вещества.

В этот класс опасности включаются:

Твердые  вещества, которые  легко воспламеняются, и пламя  легко и быстро распространяется во всему объёму вещества, например, целлулоид. Вещества, воспламенение которых может произойти при незначительном внешнем воздействии ( например, трения), при котором  выделяется энергия, достаточная для воспламенения вещества. Ярким примером таких грузов могут служить спички. Само реактивные твердые вещества и жидкости,  молекулы которых имеют нестабильную  термальную структуру. Незначительный нагрев такого вещества способен вызвать возникновение бурной экзотермической реакции с выделением  пламени. К веществам такого типа относятся практически все соединения, в состав которых входит азот. Поэтому  большинство грузов, способных самовоспламеняться,  требуют жесткого контроля  температурных параметров при их транспортировке. Взрывчатые вещества пониженной чувствительности. Такие  взрывчатые вещества или увлажняются, или  разбавляются другими веществами, что делает их взрывоопасность гораздо ниже нежели в обычном состоянии. Например, смеси, содержащие 0т 2-х до 10-и % нитроглицерина.

Класс 4.2. Вещества способные к самовоспламенению.

Кодекс подразделяет такие вещества на 2 группы:

Пирофорные вещества. Вещества этой группы  ( включая из смеси и растворы) даже в незначительном количестве, способны  самовоспламеняться при взаимодействии с кислородом воздуха ( например пирофорный сульфид железа). Инициализация химической реакции вызывает  незначительный нагрев вещества, но  по мере увеличения  массы вещества, вступающего в реакцию, температура  начинает быстро повышаться, пока не достигнет температуры самовоспламенения,  возникает открытое пламя. Типичными представителями таких веществ и материалов могут служить  металлическая пудра и металлы катализаторы.

Самонагревающиеся вещества. К этой группе  относятся вещества, способные к самовоспламенению ТОЛЬКО в том случае, если они в течение длительного времени ( часы, дни) хранятся  в значительных количествах ( килограммы). Примером может служить угольная пыль, некоторые виды  органических волокон.

Класс 4.3. Вещества, выделяющие  горючие пары (газы) при их взаимодействии с водой.

Большинство веществ данной группы имеют неорганическое происхождение, включая  такие металлы щелочного ряда, как цезий, литий, натрий и калий. Некоторые щелочно-земельные металлы (кальций, магний и стронций)  также  довольно бурно реагируют с водой. В большинстве случаев конечным продуктом такой реакции является выделение большого количества водорода, например:

Na  = H2O →  NaOH  +  ↑ H2  + теплота

В данном случае в ходе реакции помимо водорода происходит образование  еще одного опасного  вещества  гидроксида натрия ( едкого  натра). Некоторые  реакции  вещества и воды сопровождаются выделением  метана, ацетилена, аммиака, фосфина или арзина.

5.18. Окислители и органические пероксиды. Класс 5.

Класс опасности 5 подразделяется на  2 группы:

Класс 5.1. Окислители.

В эту группу веществ входят в основном  неорганические соединения, общее свойство которых – выделять  из состава молекул кислород при нагреве, что позволяет другим веществам вступать в реакции  с кислородом с образованием оксидов, такой вид реакций называется  окислительными (OXIDIZING). Образование ржавчины на поверхности железа – яркий пример окислительной реакции, в которой кислород, растворенный в воде,  реагирует с железом: