Конвенции и кодексы. 1.1. СОЛАС 74 (стр. 12 )

4 Fe  + 3 O2  →  2 Fe2O3

Как уже упоминалось выше, горение – это тоже реакция окисления, в которой, например, органические соединения, такие как нефтепродукты, парафин, спирт, бумага, сахар, уголь и т. д., вступают в реакцию с кислородом с образованием углекислого газа и вода. Наличие окислителя вблизи таких веществ увеличивает  их  потенциальную пожароопасность, более того, чистый кислород  вызывает настолько бурное протекание окислительной реакции в  большинстве темных нефтепродуктов, что пожар может возникнуть даже без источника пламени. 

Наличие суффикса –ate (-ат), в названии веществ, говорит о том, что в состав их молекул входит кислород, например – нитраты, броматы, бораты и т. д. Префикс пер - (per) в названии вещества, указывает на то, что в молекуле данного вещества  присутствуют 2  и более молекул кислорода, например, перманганат, перхлорат, пероксиды. Хлорсодержащие  соединения также являются сильными окислителями, особенно такие соединения как, хлораты и гипохлориды (Bleach).

Класс 5.2. Органические пероксиды.

Одним из простейших катализаторов, который используется в химической индустрии при производстве пластмасс, являются перекиси различных элементов. Отличительная особенность перекисей в том, что они содержат в молекуле два атома кислорода, соединенные между собой. Наличие такой связи обеспечивает их легкий переход в органические радикалы, что и вызывает реакцию полимеризации. Примерами перекисей может служить:

  перекись водорода

перекись бензола

Все перекиси являются чрезвычайно взрывоопасными и требуют при обращении особой осторожности. Перекиси могут покрывать тонким слоем  стенки трубопроводов, переборки танков и контейнеров. Эти вещества чрезвычайно нестабильны и любое внешнее воздействие (солнечный свет, удар и пр.) на них  может привести к взрыву, особенно если они находятся в достаточном количестве и под действием  высокой температуры. В таком случае, даже незначительное трение может привести к взрыву.

Некоторые ненасыщенные углеводороды, соединяясь с кислородом воздуха или под воздействием ультрафиолетового излучения, могут также образовывать органические перекиси, что может вызвать спонтанную  реакцию в грузе. Для предотвращения объединения молекул перекисей с ненасыщенными углеводородами, необходимо, чтобы содержание кислорода в емкости, где находится груз, было очень низким.

Вот почему при перевозке некоторых грузов, например бутадиена или винилхлорида, содержание кислорода в ёмкостях не должно превышать 0,1-0,2 % по объёму.

5.19. Токсичные и инфицирующие вещества. Класс 6.

В соответствии с Кодексом, все  вещества 6 –го класса опасности подразделяются на 2 группы:

Класс 6.1. – токсичные вещества. Класс 6.2. – инфицирующие вещества, солдержащие  активные микроорганизмы, бактерии или грибки, которые способны оказывать вредное воздействие на  людей или животных.

Все  опасные грузы, перевозимые на судах, оказывают  различное воздействие на человеческий организм. В информационном листе  о грузе  обязательно указывается  его степень воздействия на организм. Опасности токсичного отравления, которым подвергается персонал в процессе перевозки таких грузов, возникают в основном  из-за  утечек  или россыпи груза из поврежденной упаковки или тары. Токсичные вещества могут присутствовать в атмосфере в форме пыли, паров, дыма, жидкости или газов.

Токсичность – это способность вещества оказывать вредное воздействие на биологические ткани организма.

В настоящее время существует целая отрасль в науке, занимающаяся изучением воздействия токсичных или ядовитых веществ на организм, которая называется ТОКСИКОЛОГИЕЙ. На основании исследований  были  разработаны правила  и нормы по обращению с ядовитыми и вредными веществами, а также проведена классификация вредных веществ по степени их воздействия на организм. Такое воздействие может привести как к ОСТРЫМ так и к ХРОНИЧЕСКИМ отравлениям организма.

Острые отравления вызываются наличием в атмосфере такой концентрации токсинов или паров, которая создает немедленный эффект отравления, т. е.  воздействие  на организм дает результат в течение ближайших 24 часов.

Хронические же отравления  возникают при воздействии на организм  незначительных концентраций токсичных веществ, которые не вызывают немедленной реакции организма, но могут аккумулироваться в организме человека  в процессе периодических контактов с токсином, и вызывать отрицательное воздействие  через довольно продолжительный промежуток времени – до нескольких лет.

Если воздействие  веществ, вызывающих  хронические отравления не оказывает  видимого воздействия на организм, то  многие токсины  вызывают ощутимое воздействие даже при незначительных концентрациях.

5.20. Предельно допустимая концентрация.

Для  определения  токсичности существуют разнообразные приборы и существуют  пределы  предельно допустимой концентрации  многих веществ.

Термин ПДК используется в промышленности уже многие годы  и часто под ним подразумевается  средневзвешенная продолжительность воздействия (СПВ).

ПДК определяется как максимальное  содержание токсичного вещества в воздухе, при котором не происходит вредного воздействия этого вещества на организм в течение 8 часов в день и 40 часов в неделю.

В настоящее время  всё более часто становится употребление «предельно допустимая  продолжительность воздействия», под которым подразумевается  максимальное по продолжительности  воздействие  токсичного вещества, допускаемого соответствующим регулирующим органом.

ПДПВ обычно выражается как средне  взвешенная  продолжительность воздействия  в течение  любого выбранного периода времени продолжительностью 8 часов  или допустимое краткосрочное воздействие  (ДКВ), которое  обычно выражается  как максимальное усредненное  воздействие токсичного вещества  в воздухе в течение любого  периода  времени продолжительностью 15 минут.

Воздействие  на организм ДКВ или же STEL ( Short Time  Exposure  Limit) концентраций допускается не  более, чем  4 раза в сутки  , с интервалом не  менее  чем  1 час между каждым воздействием.

Продолжительность 15 мин выбрана лишь по тому соображению, что за  такой период времени в организме не наступает необратимых последствий вредного воздействия токсинов.

Обе эти величины выражаются в  миллионных частях по объёму газа в воздухе (ррм) или же в миллиграммах на литр объёма.

Помимо термина ПДК используется также  понятие  предельно опасная концентрация.

Предельно опасная концентрация - это такая концентрация вредных веществ в атмосфере, при которой возникает немедленная и  необратимая опасность жизни или здоровью человека.

Многие вещества имеют порог запаха или порог чувствительности. Обычно величина порога чувствительности  несколько выше чем ПДК, но многие вещества  обладают  своеобразным воздействием на органы обоняния  и при достаточной концентрации  выше ПДК, можно не ощутить запаха.

5.21. Степень воздействия токсинов

По степени воздействия вредных веществ на организм и путям их проникновения, все вредные вещества можно разделить на :

Легкоиспаряющиеся жидкости, которые проникают в организм при вдыхании и, попадая в кровь, вызывают повреждения головного мозга; Вещества,  попадание в организм которых, может произойти через рот и  пищевод. Такое может случиться при  вдыхании  аэрозолей газа или жидкости. Вещества, которые проникают в организм через кожу, а затем, впитываясь в кровь, могут привести к поражению нервной системы. Вещества, вызывающие  раздражения, повреждения и ожоги кожи и мягких тканей.

Токсины, которые воздействуют на головной мозг, обычно  исключают из работы  некоторые  мозговые центры на короткий или длительный промежуток времени.

Основное воздействие  токсины оказывают на  верхние  мозговые центры и кору больших полушарий. Такое воздействие характерно для многих  веществ, обладающих наркотическим эффектом, в частности, к таким веществам относятся  все предельные углеводороды.

По окончании воздействия токсичные молекулы  могут быть выведены из организма через печень и почки, соответственно прекращается и  блокирование мозговых центров.

Однако некоторые вещества не выводятся  из организма  и повторное их воздействие может привести к  непоправимым  повреждениям мозга.

Особо опасные вещества,  проникая в кровь, способны  вызвать паралич центральной нервной системы, что в принципе влечет за собой смерть.

Для характеристики особо опасных веществ  применяются  КРИТЕРИИ ОПАСНОСТИ, которые учитывают также давление паров вещества, его растворимость  и плотность.

Например при оценке опасности  для дыхательных паров  величина смертельной концентрации ( СК50 )  будет давать  относительное представление о токсичности  паров, но для оценки реальной опасности необходимо также рассматривать данные о  летучести и запахе вещества. Продукты,  которые являются летучими и отличаются слабыми признаками, указывающими на вредность их паров  (хлороформ, бензол ), представляют большую опасность, чем те, которые характеризуются низким давлением паров  при температуре окружающей среды и отчетливым запахом (пропионовая кислота, этаноламин) . Следует также учитывать  продукты с более высоким показателем СК 50  , если их плотность ниже плотности воды и  если они отличаются пониженной растворимостью, так как в случае  разлива  из поврежденной емкости, они держатся на поверхности воды долгое время и представляют  собой значительно большую опасность,  чем те, которые растворяются в  воде или тонут.