Рис. 8. Контуры распределения сил притяжения (стрелки от центра шаров) и сил соприкосновения (стрелки к центру шаров), действующих на молекулу воды в глубине жидкости, на границе с разуплотненным поверхностным слоем и в пределах этого поверхностного слоя а – нижняя часть разуплотненного поверхностного слоя, образованная в результате удаления из плотной жидкости молекул в процессе их скачков; б – верхняя часть разуплотненного поверхностного слоя, образованная за счет тех молекул, которые выскакивают из нижней части за пределы поверхности плотной жидкости |
При повышении температуры молекулы совершают скачки, как в глубине жидкости, так и над поверхностью на большее расстояние и чаще и поэтому толщина разуплотненного поверхностного слоя увеличивается, но кажется парадоксальным, что при этом величина поверхностного натяжения уменьшается. Однако ничего удивительного и противоречивого в этом нет, так как здесь возрастает расстояние между молекулами и их удаленность от поверхности жидкости. Поэтому на этих более значительных расстояниях действие ван-дер-ваальсовых сил притяжения в соответствии с потенциалом Леннарда – Джонсона уменьшается и сила стягивания поверхностной разуплотненной пленки ослабевает.
Что же происходит, когда площадь поверхности жидкости увеличивается в процессе ее растекания? Площадь поверхностной разуплотненной пленки увеличивается, значит, количество молекул в ней уменьшается и исчезает то равновесное состояние, которое существовало между силами притяжения скачущих молекул к поверхности жидкости и молекулярно-кинетической силой скачков молекул. В пределах этого разуплотненного больше нормы слоя сила притяжения между молекулами ослабевает, в том числе и вблизи поверхности самой жидкости, так как здесь уменьшается и количество соседних молекул. Поэтому, чтобы восполнить недостаток молекул и привести разуплотненный слой в прежнее состояние равновесия, этот слой стремится принять с поверхности жидкости большее количество молекул. Насколько долго растекается жидкость, увеличивая свою поверхность, настолько же будет продолжаться поступление молекул с поверхности жидкости, чтобы поддержать в разуплотненном слое прежний стабильный уровень разуплотнения. Здесь гравитационные силы, растягивающие поверхностный слой вдоль по касательной, имеют большую величину, чем притяжение к нижней границе слоя заключенных в нем молекул.
Можно сказать и по-другому. При увеличении поверхности жидкости в ее плотной массе (на границе с поверхностным слоем) образуются своего рода вакуумные трещины, куда, как в вакуум, всасываются молекулы из глубины жидкости. Никакой работы при этом они не производят, вследствие хорошо известного так называемого дроссельного эффекта Джоуля – Томпсона: адиабатическое расширение молекул плотного газа в вакуум не сопровождается совершением работы. Но если этот же газ адиабатически расширяется в сторону менее плотного, то за счет его внутренней энергии совершается работа и происходит охлаждение газа. Именно это происходит, когда молекула, попавшая из глубины к поверхности в «трещину», затем переходит в разуплотненный поверхностный слой. В этот момент она уже совершает работу, попадая в газообразный разуплотненный поверхностный слой. Поэтому поверхностный слой жидкости, охлаждается, но именно в момент перехода в него молекулы из плотной массы жидкости.
Если гравитационные силы, растягивающие разуплотненный поверхностный слой, уменьшаются или исчезают, то начинает доминировать сила притяжения молекул к нижней границе поверхностного слоя, за счет которой избыточное количество молекул сокращающегося поверхностного слоя притягивается к нижней его границе и переходит в состав плотной массы жидкости, перемешиваясь с глубинными молекулами. Этим поддерживается постоянное количество молекул в поверхностном слое и, значит, постоянная степень разуплотнения и поверхностного натяжения. Но происходит это уже без совершения внутренней работы жидкости. Наоборот, та внутренняя энергия, которая была затрачена на создание новых участков разуплотненного слоя, выделяется в виде тепла и именно, в этот момент поверхностный слой нагревается.
Рис. 9. Модель формирования поверхностного натяжения на примере притягивающихся друг к другу магнитных шариков, которые выбиваются молоточками из поверхностного слоя |
В случае последующего увеличения гравитационных сил растяжения поверхностного слоя скорость «прилипания» молекул к его нижней границе уменьшается, а затем молекулы опять начинают в большем количестве отрываться от этой границы с целью поддержания постоянной степени разуплотненности слоя.
Пояснить механизм формирования поверхностного натяжения можно на простых моделях. Если взять группу магнитных шариков, то, стягиваясь, они образуют плотную компактную массу, которой, как отмечалось выше, можно придать любую форму, т. е. эта масса шариков не будет иметь каких-либо признаков поверхностного натяжение. Но если по поверхностным шарикам по всему периметру ударять молоточком (рис. 9) так, чтобы шарики отделялись от основной массы, но не отлетали от нее далеко, находясь в поле ее притяжения, то поверхностный слой разуплотненных шариков приобретет свойства поверхностного натяжения и масса шариков примет сферическую форму.
То же самое можно показать на примере простой механической модели (рис. 10). Между двумя горизонтально расположенными дисками из прозрачной пластмассы – металлическое магнитное кольцо, на поверхности которого размещена цепочка притягивающихся друг к другу магнитных шариков, соединенная с верхним динамометром. В центре магнитного кольца имеется вращающийся кривошип, который через пружинные стержни, проходящие сквозь отверстия в магнитном кольце, ударяет по шарикам и заставляет их отскакивать на некоторое расстояние от поверхности кольца в пределах действия его магнитного поля. Сбоку от механизма – динамометр с площадкой, о которую ударяются подскакивающие шарики.
Рис. 10. Схема механизма, моделирующего возникновение поверхностного натяжения жидкости и силы разуплотнения ее поверхностного слоя. Слева механизм неподвижен и динамометры не показывают действие каких-либо сил. Справа – механизм в движении: вращающийся кривошип через подвижные стержни с пружинами, пропущенными сквозь отверстия в магнитном кольце (точками), ударяет по магнитным шарикам поверхностного слоя, заставляя их подскакивать и этим создавая силу их стягивания друг с другом (поверхностное натяжение – динамометр вверху) и силу суммарных ударов шариков о плоскость над ними (силу разуплотнения поверхностного слоя – динамометр справа) |
Если кривошипный механизм не вращается, магнитные шарики в цепочке плотно соприкасаются друг с другом и ни один динамометр не показывает никаких сил. Но как только кривошипный механизм начинает вращаться, шарики подскакивают и этим создают разуплотнение в цепочке, приводя в реальное действие силы стягивания шариков друг с другом и динамометр начинает ее показывать. Это и есть аналог силы поверхностного натяжения, которая начинает действовать только в случае разуплотнения слоя шариков, в данном случае – под действием ударов по ним со стороны магнитного кольца.
Одновременно начинает показывать действие силы и второй динамометр, помещенный сбоку. Он показывает силу ударов подскакивающих шариков о площадку динамометра. Эта сила есть сила разуплотнения поверхностного слоя шариков, а в реальных жидкостях – сила разуплотнения их поверхностного слоя – Т-СРПС.
Таким образом, сам разуплотненный поверхностный слой, создающийся в процессе тепловых скачкообразных движений молекул на поверхности жидкости, является активным механизмом, который создает поверхностное натяжение. Непосредственное формирование поверхностного натяжения происходит не путем втягивания молекул в глубь жидкости, как это принято сейчас, а за счет необходимости поддержания постоянной толщины и плотности этого слоя при увеличении его площади, что непосредственно выражается в виде притяжения молекул к нижней границе разуплотненного поверхностного слоя с плотной массой жидкости.
Это представление полностью согласуется с термодинамикой поверхностного слоя. Как показано выше, при расширении он охлаждается, а при уменьшении поверхности – нагревается. Молекулы совершают работу при входе в этот слой, но только при входе в него, а не при подходе к нему из глубины жидкости. Если он нагревается при уменьшении площади, значит, он обладает потенциальной поверхностной энергией, которая называется также свободной энергией. Он стремится к состоянию равновесия, т. е. к уменьшению своей потенциальной энергии при уменьшении площади поверхности за счет притягивания избыточных молекул к нижней границе слоя с плотной неразуплотненной массой жидкости.
По моему мнению, причиной того, почему вышеизложенная ошибка в представлениях ученых о механизме формирования поверхностного натяжения не позволила открыть раньше силу разуплотнения поверхностного слоя воды и жидкостей вообще, является то, что все внимание исследователей было сосредоточено на механизме втягивания молекул в глубь жидкости, а тепловое движение молекул считалось только фактором препятствующим этому. Если бы сразу в этом процессе была признана главенствующая роль теплового движения, как показано выше, то до открытия силы разуплотнения поверхностного слоя был бы всего один шаг и, наверняка, оно было бы сделано раньше. Очень близок был к этому еще в начале 19-го в. Ван-дер-Ваальс, говоривший о нижней части поверхностного слоя как о «расширенной жидкости», образующейся в процессе «кинетического давления» молекул. Но затем вся эта рациональная идея утонула в море абстрактных термодинамических рассуждений и математических формул, почти не касавшихся собственно молекулярно-кинетического механизма формирования поверхностного натяжения или рассматривающих только некоторые его аспекты.
|
Из за большого объема этот материал размещен на нескольких страницах:
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 |


