- 30% recurring commission
- Выплаты в USDT
- Вывод каждую неделю
- Комиссия до 5 лет за каждого referral
С, % С, %
Рис. 13. Зависимость вязкости при 200 оС и lgt = 5 Па от концентрации этилового спирта (1); изоамилового спирта (2); дихлорэтана (3); воды (4); третбутанола (5) и циклогексанола (6)
|
|
|
кой может являться полистирол марки ПСВ, который представляет собой полимер с молекулярной массой 35 – 150 тыс., насыщенный изопентаном (около 4 %), что позволяет кроме решения основной задачи регулирования вязкости решить проблему ввода в композицию физического вспенивающего агента.
О влиянии самого низкомолекулярного полимера на реологические и прочностные свойства высокомолекулярного эмульсионного или суспензионного, анализируя литературные данные, можно сказать следующее.
Согласно [113] вязкость полистирола связана с молекулярной массой следующим соотношением:
hо ~ Мa, (13)
где М – средневесовая или средневязкостная молекулярная масса; a - коэффициент, значения которого находятся в интервале от 3,0 до 4,0.
Для монодисперсных полимеров, если скорости и напряжения достаточно низкие, вязкость смеси определяется по уравнению [95]
hо = А( å wi Mia) 0,5, (14)
где wi – массовая доля компонента с молекулярной массой Мi; a – показатель степени в уравнении (13).
Эти уравнения справедливы при М>Мс, т. е. молекулярная масса должна быть больше молекулярной массы сегмента. Для полистиролов значение Мс составляет 35000 – 40000.
Для нашего случая наличие широкого молекулярного массового распределения, когда в состав полимера входят фракции с молекулярной массой ниже 5 Мс и даже ниже Мс, зависимость вязкости от молекулярной массы значительно усложняется. В этом случае отсутствует простая связь hо со средневесовой или среднечисловой молекулярной массой. На примере смеси полиэтилена с низкомолекулярными парафинами показано [95], что присутствие фракций с молекулярными массами, меньшими, нежели Мс, уменьшает вязкость до значений, лежащих намного ниже рассчитанных по формуле (14). Установлено также, что при Мw = const и изменении Mw/Mn от 1 до 4 величина hо монотонно уменьшается приблизительно в 4 раза. В нашем случае при добавлении к высокомолекулярному полистиролу низкомолекулярного наблюдается интенсивное снижение вязкости
уже при добавлении нескольких процентов ПСВ (рис. 14).
Так, при введении 2 % ПСВ вязкость системы снижается на 34 %, а при добавлении 20 % - почти на 70 % от общего снижения вязкости.
.
В то же время, как показали эксперименты, вязкость ПВХ-композиций можно изменять, накладывая на расплав низкочастотные воздействия. В работе [171] показано, что наиболее эффективным по своему
|
|
Аналогичные результаты по регулированию вязкости “временными пластификаторами” – физическими газообразователями – были получены при экспериментах с другими термопластами. Так, для поливинилхлорида таким “временным пластификатором” является винилацетат.
смесительно-дисперсионному воздействию на ПВХ-композиции является продольно-сдвиговое деформирование вдоль течения расплава. При этом наблюдаются повышение однородности надмолекулярной структуры и рост физико-механических свойств ПВХ-композиций, улучшается распределение дисперсионных добавок и наполнителей, снижается вязкость расплава. Можно предположить, что аналогичные результаты могут быть получены и на газосодержащих ПВХ-композициях.
По нашему мнению, благодаря микронеоднородности расплава ПВХ газообразные и негазообразные продукты распада газообразователей совмещаются с полимером на разных уровнях: а) на молекулярном уровне вокруг неблокированных полярных групп полимера и пластификатора (это прежде всего касается полярных продуктов разложения газообразователей – аммиака, углекислого газа и др.); б) на уровне границы раздела надмолекулярных образований, если таковые существуют в расплаве при данной температуре, что является структурной модификацией расплава; в) на границе раздела дисперсных добавок (стабилизаторов, наполнителей, нуклеазитов и т. д.) и в их пористых образованиях; г) в виде пузырьков радиусом меньше критического, равномерно распределенных в расплаве, что характерно для неполярных газов, например азота. Такое распределение продуктов распада ГО способствует молекулярной и структурной пластификации расплава ПВХ-композиций.
Как показано в [171], вибровоздействие участвует в обратимом изменении структуры расплава полимера, затрачивая часть энергии на обратимое разрушение флуктуационных узлов зацепления молекулярной сетки расплава, а другая часть связана с обратимой упругой высокоэластической деформацией. Вибровоздействие увеличивает подвижность молекулярных и надмолекулярных образований, что приводит к снижению эффективной вязкости расплава полимера. Но увеличение подвижности связано с ростом скорости диффузии газа через полимер и снижением сорбции [6]. Высокие знакопеременные амплитуды и скорости деформации могут вызвать до-полнительное выделение газовой фазы в расплаве полимера и рост коли-чества пузырьков. Можно предположить, что низкочастотное сдвиговое вибровоздействие на газонаполненный расплав полимера на основе ПВХ окажет влияние, подобное росту температуры расплава, но будет иметь свои особенности, обусловленные наличием газовой фазы.
С целью проверки этих предположений и для выяснения особенностей течения расплава композиционных ПВХ-материалов, содержащих газ, под низкочастотным сдвиговым вибровоздействием получены кривые течения ПВХ-композиций, содержащих различное количество газообразо-
вателя (азодикорбонамида) при температуре 130, 140, 150 оС (рис. 15).
Напорно-расходная характеристика смещается с ростом частоты вибровоздействия в сторону меньших напряжений и больших скоростей сдвига.
Частота порядка 5 – 7 с-1 оказывает влияние, подобное приращению температуры. С ростом частоты напорно-расходная характеристика заметно меняет свой наклон. По нашему мнению, это может быть связано с фазовыми изменениями в расплаве ПВХ-пластиката или с изменением характера течения (пристенным скольжением и т. д.), или с появлением в расплаве второй (газовой) фазы.
Для выяснения определяющих причин, вызывающих искажения в семействе напорно-расходных характеристик, их рассчитывали на основе экспериментальных данных по методу двухкапилляной вискозимет - рии, учитывающей поправку на “эффект входа”. В результате получено
|
|
❮
![Просмотр]()
❯
|
