Партнерка на США и Канаду по недвижимости, выплаты в крипто
- 30% recurring commission
- Выплаты в USDT
- Вывод каждую неделю
- Комиссия до 5 лет за каждого referral
Рис. 23. Зависимость скорости реакции термораспада АДКА (dср=10 мкм) от размера частиц оксида Pb, распределенного в полиэфире ППА-4. Соотношение компонентов 1:1:1 |
В-третьих, при использовании активирующей системы в виде суспензии или пасты может происходить сорбирование жидкими компонентами продуктов реакции, что также должно привести к изменению скорости реакции термораспада АДКА. Термоаналитические исследования реакции разложения АДКА в ППА-4 в какой-то мере подтверждают данное предположение.
В-четвертых, по мнению Ч. Дж. Овербергера и других [225], в присутствии растворителей наблюдается так называемый "клеточный эффект", не позволяющий улавливать активные свободные радикалы с помощью чувствительных к ним веществ - активаторов или других, так как окруженные молекулами растворителя (жидкого носителя) свободные радикалы не могут диффундировать через так называемую "клетку" растворителя. Это приводит к снижению скорости термораспада.
Анализируя вышеприведенное, можно сделать выводы, что в настоящее время можно предсказать только качественную картину процесса термораспада АДКА, хотя разрабатываемые технологии требуют для их успешного осуществления знания количественных характеристик. Особенно большие сложности возникают в случае многокомпонентных систем, каковыми, например, являются композиции на основе ПВХ.
Все это вынудило нас провести целый ряд исследований, связанных с изучением поведения АДКА в конкретных разработанных нами композициях на основе ПВХ, ПС и ПЭ. Разложение порофора характеризовали газовым числом и кинетикой, тепловые процессы, связанные с разложением, изучали методом ДТА.
Нами было показано, что температуру разложения порофора ЧХЗ-21 можно изменить примерно от 100 до 300 оС в зависимости от вида и количества используемых активаторов. В таких же широких пределах изменяется и газовое число.
Наибольший интерес как с теоретической, так и с практической стороны представляет изучение процесса терморазложения АДКА в присутствии компонентов ПВХ-композиций.
Известно, что температура переработки непластифицированного ПВХ ввиду его низкой термической деструкции ограничена температурой порядка 190 – 200 0С, а пластифицированный ПВХ перерабатывается еще при более низких температурах, порядка 140 – 160 0С [109]. Поэтому, с точки зрения технологии переработки экструзией или литьем под давлением материалов на основе ПВХ, интерес представляют те активирующие добавки, которые сдвигают реакцию термораспада АДКА в область температур переработки этих материалов. Сравнительно узкий интервал температуры разложения АДКА указывает на необходимость сдвига этого интервала температур в более низкую область на 30 – 45 0С.
Результаты термоаналитического исследования разложения АДКА в присутствии ингредиентов ПВХ-материалов и некоторых других активирующих добавок приведены в табл. 14. АДКА нагревали до 523 К со скоростью 2,5 град/мин. Изменение более чем в три раза температурного интервала разложения порофора ЧХЗ-21 и теплового эффекта реакции в зависимости от вида и количества добавки подтверждает предположение о многоступенчатости процесса его термораспада. При этом увеличение теплового эффекта может сопровождаться как расширением, так и уменьшением температурного интервала разложения.
Таблица 14
Влияние компонентов ПВХ-композиций
на термораспад порофора ЧХЗ-21
Компоненты и их соотношение | Температура реакции, К | Интер- вал тем- ператур | Тепловой эффект реакции, кДж/кг | Скорость реакции, с-1 | ||
Тн | Тм | Тк | ||||
Порофор ЧХЗ-21 Стеарат Са 1:2 Стеарат Zn 1:2 Стеарат Bа 1:2 Стеарат Сd 1:2 Оксид Zn 1:2 Оксид Pb 1:2 Диоксид Тi 1:2 | 465 453 428 455 425 418 423 453 | 488 476 448 473 445 436 438 475 | 493 493 457 478 453 447 447 487 | 28 40 29 23 28 29 24 34 | 1733 2002 4191 2007 4541 4347 4755 6502 | 0,69 0,68 0,50 0,10 0,13 0,65 0,51 0,11 |
Окончание табл. 14
Компоненты и их соотношение | Температура реакции, К | Интер- вал тем- ператур | Тепловой эффект реакции, кДж/кг | Скорость реакции, с-1 | ||
Тн | Тм | Тк | ||||
ТОСС 1:2 ДОФТС1:2 ДОСС1:2 ППА-4 1:2 ДОФ 1:2 ТКФ 1:2 ДБФ 1:2 СК 1:2 СЖК 1:2 МХО 1:2 Тальк 1:2 Оксид Pb, ППА-4 1:2:1,5 Стеарат Са, СК, Оксид Pb 1:1:1:1 | 418 423 418 448 458 467 458 453 446 459 468 413 426 | 428 438 428 452 468 478 465 473 465 483 483 430 438 | 437 447 446 461 481 488 483 487 478 492 492 436 448 | 19 24 28 13 23 21 25 34 32 33 25 23 22 | 6378 5159 6207 6460 5176 4440 4236 - - 5410 3544 4059 4845 | 0,45 0,82 0,60 0,17 0,16 0,26 0,28 0,29 0,44 0,30 0,36 0,12 0,18 |
В табл. 15 представлены газовые числа АДКА в присутствии солей и оксидов, применяющихся в ПВХ-композициях. Видно, что вторая важнейшая характеристика порофоров изменяется менее значительно и колебание ее не превышает 35 %.
Исходя из результатов, представленных в табл.14, в качестве активирующих добавок могут быть использованы многие ингредиенты ПВХ-ма - териалов, например термостабилизаторы ПВХ. Наиболее высокая теплота реакции термораспада характерна для смесей порофора с основными солями свинца и пластификатором ППА-4.
Пластификаторы и некоторые минеральные наполнители (мел, тальк) снижают в 2 - 3,5 раза скорость реакции термораспада АДКА, а ее экзотермический эффект повышается в 2 - 3,5 раза. Следовательно, пласти-фикаторы, используемые в качестве жидких носителей АДКА, усиливают
Таблица 15 Газовое число АДКА в присутствии некоторых солей и оксидов при массовом соотношении 1:1 |
Добавка | Газовое число, см3/г |
Без активирующей добавки Оксид свинца Карбонат свинца Стеарат свинца основной Сульфат свинца основной Фосфит свинца основной Стеарат кальция Оксид цинка Уксуснокислый хром Уксуснокислый свинец Мел | 220 171 238 209 170 150 248 227 279 262 180 |
эффект действия "горячих точек" в местах термораспада порофора, повышая таким образом его действие как динамического нуклеирующего агента. В результате этого растет общее количество ячеек, что подтверждается полученными данными при исследовании структуры вспененного ПВХ - материала.
Исследования некоторых многокомпонентных смесей с АДКА показали, что суммарный эффект их воздействия на параметры реакции термораспада АДКА не является адитивной суммой влияния индивидуальных
катора ППА-4 с оксидом свинца, которая снижает температуру начала разложения АДКА до 413 К.
Исходя из вышесказанного, представляет интерес изучение систем активирующих добавок на основе жидкого носителя АДКА – пластификатора ППА-4 и некоторых солей металлов, являющихся термостабилизаторами ПВХ. Такие системы могут быть легко совместимы с различными композициями на основе ПВХ и в отличие от активирующих добавок на основе соединений цинка, видимо, не будут оказывать заметного влияния на ускорение процессов термодеструкции ПВХ.
Физически такие активирующие системы могут представлять собой суспензии, пасты, эмульсии и растворы, а по характеру взаимодействия компонентов – органокомплексные и химические соединения или механическую смесь.
Активирующие системы на основе пластификатора ППА-4 и мелкодисперсных добавок - компонентов ПВХ-материалов – готовили, применяя коллоидные или кавитационные мельницы, для получения стойких суспензий дисперсных добавок в пластификаторе или тонкодисперсных паст. Оксид свинца, фосфит свинца основной, сульфат свинца основной, карбонат свинца и оксид свинца образуют с ППА-4 стойкие суспензии и тонкодисперсные пасты. Стеарат кальция и стеарат свинца основной образуют с ППА-4 при нагревании выше 373 К консистентные пасты за счет ’’отмывки’’ и растворения стеариновой кислоты в пластификаторе ППА-4.
Заслуживает внимания модифицирование ППА-4 ацетатом хрома, которое осуществляли 15%-ным раствором ацетата хрома в этиловом спирте. При использовании растворов больших концентраций ацетат хрома выпадает в осадок в ППА-4. При введении раствора от 5 до 25% в ППА-4 образуется жидкая активирующая добавка в виде эмульсии.
Особенностью воздействия жидкого носителя ППА-4 и активирующих добавок - основных солей свинца – при индивидуальном их использовании с АДКА является снижение газового числа на 20 – 25 % по сравнению с газовым числом чистого АДКА (см. табл. 15). Как показывают проведенные исследования, этот недостаток компенсирует активирующая система, полученная приготовлением суспензии мелкодисперсных активирующих добавок, например оксида свинца или основных солей свинца в пластификаторе ППА-4. Газовое число в таких системах превышает значение газового числа АДКА, разложенного как в ППА-4, так и в смеси АДКА с оксидом свинца или основными солями свинца, и по своему значению близко к газовому числу чистого АДКА (табл. 16 и 17). Скорость реакции термораспада в таких системах в три с лишним раза ниже скорости реакции термораспада чистого АДКА.
Таблица 16
Газовое число АДКА в присутствии ППА-4
и активирующих добавок
Добавка
НЕ нашли? Не то? Что вы ищете?
Реклама
Реклама на сайте, общая информация Контент-маркетинг Поддержите проект! Copyright © 2009-2026 Pandia. Все права защищены. Мнение редакции может не совпадать с мнениями авторов. Автоответчик: +7 495 7950139 228504 Написать письмо: [email protected] 
❮
❯
|