Партнерка на США и Канаду по недвижимости, выплаты в крипто
- 30% recurring commission
- Выплаты в USDT
- Вывод каждую неделю
- Комиссия до 5 лет за каждого referral
(−) Zn|ZnCl2| |NiSO4|Ni (+)
 | |
цинковый электрод никелевый электрод
Реакции:
на (+) катоде: Ni2+ + 2ē → Niº;
на (−) аноде: Znº − 2ē → Zn2+;
в ГЭ: Ni2+ +Znº → Niº + Zn2+.
ЭДС ГЭ Е равна разности потенциалов φ на концах цепи:
Е = φ+ - φ− = φкатода – φанода = φправого – φлевого.
Измерить φ отдельного электрода не представляется возможным, поэтому относительный потенциал электрода приводят в справочнике как ЭДС ГЭ, составленного из данного электрода и другого, выбранного за начало отсчета, чаще стандартного водородного электрода. Стандартный электрод – электрод, активности участников реакции для которого равны единице.
Измерение ЭДС ГЭ
Для расчета потенциала рабочего (индикаторного) электрода ЭДС ГЭ (Ех) измеряют в условиях, близких к равновесным, т. е. в условиях отсутствия тока в цепи. Это достигается использованием компенсационного метода (рис.1), при котором Ех компенсируется внешним источником Е при сопротивлении магазина сопротивлений Rх. Гальванометр Г показывает отсутствие тока. Переключателем К Ех сравнивают с ЭДС стандартного источника (например, элемента Вестона) Ест, для которого компенсация наблюдается при Rст.
Из равенства токов , откуда 
.
Выполнявшийся ранее вручную компенсационный метод в современных приборах реализуется автоматически.
Равновесные условия (или близкие к ним) достигаются также при использовании потенциометров с высоким входным сопротивлением.
Элемент Вестона состоит из кадмиевого (амальгамного) и ртутносульфатного электродов; его схема:
(−) Cd(Hg) | CdSO4 | Hg2SO4 | Hg (+).
12,5% нас. CdSO4·3/2H2O тв
В элементе протекает реакция Cd + Hg22+ ↔ 2Hg + Cd2+.
Стандартная ЭДС 
= 0,615 – (−0,403) = 1,018 В.
Температурная зависимость = 1,018 – 4,06·10−5 (t0 − 200С).
Е
 |
 |
R
Г
 |
|
Ест
 |
 |
К
Ех
Рис.2. Компенсационная схема
Конструкция элемента Вестона
Стеклянный сосуд
CdSO4·3/2H2O Насыщенный раствор
Hg2SO4 Твердый
Амальгама Cd(Hg) Hg Жидкая
(–) | | (+) токоподводы (Pt)
Потенциометрическое титрование
Потенциометрическое титрование можно рассматривать как разновидность объемного анализа, точку эквивалентности в котором определяют по точке перегиба кривой титрования – «потенциал индикаторного электрода» φинд – «объем титранта» V. Здесь φинд является аналитическим сигналом. При кислотно-основном титровании индикаторными могут быть стеклянный, водородный, хингидронный электроды, обладающие водородной функцией.
Для измерений собирают установку показанную на рис.3. Стакан с известным объемом Vх исследуемого раствора 1 устанавливают на магнитную мешалку 2, ротор которой 3 находится в растворе. Индикаторный электрод 4 (например, хингидронный) и вспомогательный (например, хлоридсеребряный) помещают в раствор 1 и подключают к потенциометру. Бюретку 6 с титрантом устанавливают над стаканом. ЭДС собранного элемента Е измеряют каждый раз после добавления очередной порции титранта и установления равновесия. Потенциал хингидронного электрода φхг и рН раствора вычисляют:
,
,
где φхс = 0,201 В – потенциал насыщенного хлоридсеребряного электрода;
= 0,699 В – потенциал стандартного хингидронного электрода.
6
° ° .
4 . . 5
 |
. 1
3 .
. 2
Рис.3. Схема установки для потенциометрического титрования
Типичные кривые титрования сильной кислоты щелочью показаны на рис.4.
Для определения точки эквивалентности можно использовать дифференциальную кривую 
=ƒ(V), показанную на рис.5, максимум которой соответствует объему титранта VТ в конечной точке титрования.
|
Из за большого объема этот материал размещен на нескольких страницах:
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 |
Основные порталы (построено редакторами)