Инновационные технологии в области химии и биотехнологии (стр. 10 )

Работа осуществляется при поддержке РФФИ, проект № _а.

Список литературы:

1  Galli P., Cecchin G., Chadwick J. C., Del Duca D., Veccelio G. // Metalorganic Catalysts for Synthesis and Polymerization. Recent Results by Ziegler-Natta and Metallocene Investigations. / Kaminsky W. – Berlin: Springer, 1999.

2  Bamford C. H., Blackie M. S., Finch C. A. // Chem. Ind. -1962.-V.40.-№10.-P.1763.

3  , , // Высокомолек соед. сер. Б. -2000.-Т.42.- №4.- С.691.

4  Puzin Yu. I., Yumagulova R. Kh., Kraikin V. A. // Europ. Poym. J.- 2001.- V.37.- № 9.- P. 1801.

УДК 541.64

ДИФЕРРОЦЕНИЛ КАК ВЫСОКОЭФФЕКТИВНЫЙ ИНИЦИАТОР

РАДИКАЛЬНОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ

Уфимский государственный нефтяной технический университет, г. Уфа

E-mail: *****@***ru

Металлоцены известны в качестве добавок, существенно повышающих скорость радикальной полимеризации виниловых мономеров – метилметакрилата (ММА), стирола [1], а также заметно снижающих температурный режим процесса. К тому же, их присутствие в полимеризующейся системе способствуют формированию полимера регулярного строения.

При этом отмечено [2], что ферроцен, в отличие от цирконоцен - и титаноцендихлоридов, способствует наиболее существенному росту скорости процесса и способствует формированию полимера преимущественно синдиотактического строения. Ценовые соединения титана, и особенно циркония, наоборот, способствуют появлению в макромолекулах последовательностей изо-тактического строения. Поэтому, значительный интерес представляет поведение в процессе полимеризации диферроценила (ФФЦ), содержащего «удвоенное» количество координированного железа.

Диферроценил (ФФЦ)

Проведенные исследования полимеризации ММА, инициированной пероксидом бензоила (ПБ), в присутствии ФФЦ показали, что начальная скорость процесса значительно растёт (таблица). Меняя концентрацию ФФЦ, можно повысить скорость полимеризации от 10 (при 60ºС) до 100 раз (30ºС). Важно отметить, что при использовании ферроцена рост скорости несколько ниже [1]: в четыре раза при 60ºС и 60 раз при 30ºС. Следовательно, использование ФФЦ позволяет проводить радикальную полимеризацию с высокими скоростями при комнатных, и даже при пониженных температурах. Ещё более важным является наблюдаемый факт роста скорости полимеризации, инициированной непероксидным инициатором – динитрилом азобисизомасляной кислоты (ДАК). Этот факт при полимеризации в присутствии металлоценов ранее не отмечался. Такое влияние ФФЦ может быть связано со взаимодействием металлоцена и радикала роста. Ранее такое явление отмечалось в присутствии некоторых гетероорганических соединений, например, 1,3,5-тритиана [3]. Однако в присутствии только ферроцена такого эффекта не отмечалось [1,2].

Таким образом, диферроценил не только является высокоэффективным компонентом инициирующей системы для радикальной полимеризации, но оказывает влияние на рост полимерной цепи.

Таблица - Параметры полимеризации ММА в присутствии ФФЦ

Инициатор, концентра-ция, ´103 моль/л	Темпера-тура, ºС	Концент-рация ФФЦ, ´103 моль/л	Начальная скорость полимеризации, ´103 моль/л·мин	Средневязкостная степень полимеризации, ´10-4
ДАК, 1,0	30	0	0,68	1,97
		0,2	0,88	2,04
		0,3	0,86	2,09
		0,5	0,94	2,15
		1,0	0,99	2,11
ДАК, 1,0	45	0	1,84	1,62
		0,2	2,07	1,72
		0,5	2,02	1,76
		1,0	2,17	1,80
ДАК, 1,0	60	0	5,89	0,83
		0,2	6,92	0,89
		0,5	7,15	0,96
		1,0	7,36	1,07
ПБ, 1,0	30	0	0,33	2,54
		0,2	5,17	2,13
		0,5	12,41	2,06
		1,0	19,16	1,78
		2,0	29,78	1,51
ПБ, 1,0	45	0	1,33	2,28
		0,2	14,13	0,20
		0,5	21,34	0,15
		1,0	29,47	0,10
ПБ, 1,0	60	0	5,60	1,43
		0,2	28,88	0,23
		0,5	36,92	0,12
		1,0	47,54	0,06

Работа осуществляется при поддержке РФФИ, проект № _а.

Список литературы:

1  Puzin Yu. I., Yumagulova R. Kh., Kraikin V. A. // Europ. Poym. JV.37. - № 9. - P. 1801.

2  , , и др. // Высокомек. соедин. сер. БТ. 42. – № 9. - С. 1569.

3  , , // Журнал прикладной химииТ.84. - № 5. – С. 844.

УДК 622.276+658.382.3+502

, ,

ЗНАЧИМЫЕ ФАКТОРЫ НЕЙТРАЛИЗАЦИИ СЕРОВОДОРОДА

В СКВАЖИНАХ И ТРУБОПРОВОДАХ

,
,
ФГБОУ ВПО «Уфимский государственный нефтяной технический университет»

E-mail:*****@***ru, DenislamovIZ@ *****

Существующие на сегодня нормативные требования и стандарты предусматривают контроль и регулирование концентрации сероводорода в добываемой продукции от скважин до предприятий нефтепереработки. Использование нейтрализаторов сероводорода позволяет обеспечить безопасность труда работников при проведении работ в скважине и обслуживании нефтепромыслового оборудования и положительно влияет на экологическое благополучие территорий и недр. Значительная часть сероводорода, ранее обратно закачиваемая с водой систем поддержания пластового давления в продуктивный пласт, нейтрализуется в технологической цепи от скважин и трубопроводов до установок сбора, подготовки и сдачи нефти.

Ранними исследованиями [1] было предложено техническое решение защиты колонны скважины от сероводородной коррозии. Для защиты насосного оборудования и насосно-компрессорных труб (НКТ) от осложняющих факторов успешно используются два прогрессивных – адресных способа доставки реагента на прием глубинного насоса [2,3], но они не позволяют защищать от сероводородной коррозии металл эксплуатационной колонны и НКТ. В нефтепромысловой практике широко используется более экономичная и простая технология закачки химических реагентов различного назначения в межколонное пространство скважины. Наличие нейтрализатора в межтрубном пространстве полностью исключает сероводородную коррозию металла труб. При разгерметизации таких скважин всегда имеется слой жидкости с нейтрализатором, который будет связывать «свежий» сероводород, поступающий из пласта при производстве внутрискважинных операций.

При подборе скважин и нейтрализаторов, а также оценки их эффективности необходимо учитывать условия транспортировки нейтрализатора в межтрубное пространство и время его нахождения в лифтовых трубах. Исходя из результатов лабораторных и опытно-промысловых испытаний нескольких поглотителей сероводорода нами установлено, что время его реагирования с обрабатываемой жидкостью должно быть не менее одного часа. К примеру, для скважины, оборудованной штанговой насосной установкой с глубиной подвески 1000 метров, требуемое время реагирования нейтрализатора в скважине будет обеспечено при производительности насоса не более 63 м3/час.

Весомую лепту в степень нейтрализации сероводорода вносят физико-химические свойства добываемой газожидкостной смеси - эффективность нейтрализации сероводорода значительно ниже в скважинах с меньшим содержанием воды и быстрым ее отделением и, наоборот, высокий эффект достигается при обработке устойчивых водонефтяных эмульсий.

При подаче нейтрализатора в нефтепровод необходимо учитывать также фактор наличия внутритрубной дегазации. Для обеспечения рационального использования реагента и достижения максимальной эффективности необходимо устанавливать дозирующую форсунку в жидкостную область сечения трубопровода для предотвращения уноса нейтрализатора с газовой составляющей потока. Важную роль при этом играет и плотность применяемого реагента.

Список литературы

1  , , и др. Защита оборудования скважины от коррозии и отложения солей ингибирующими композициями в составе азотсодержащих пен // Нефтяное хозяйство. – 2005. – №7. – С.102-105.

2  Пат. 2260677 Россия, МПК Е 21 В 41/02 Способ химической защиты скважинного оборудования от коррозии, парафиноотложения, солеотложения и сульфатвосстанавливающих бактерий / , , и др. - № /03; заявлено 17.05.04, опубл. 20.09.05.

3  Пат. 2445448 Россия, МПК Е 21 В 37/06 Способ очистки глубинного насоса и колонны лифтовых труб от отложений / , , заявлено 18.10.10, опубл. 20.03.12. Бюл. № 8.

УДК 547.49

,

КИНЕТИЧЕСКИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ ОКИСЛЕНИЯ

1,3-ДИОКСАЦИКЛОАЛКАНОВ ДИОКСИДОМ ХЛОРА

Уфимский государственный нефтяной технический университет, г. Уфа

Институт органической химии УНЦ РАН, г. Уфа

E-mail:[e-mail]

Известно, что продукты окисления 1,3-диоксациклоалканов (циклических ацеталей) и их производных находят широкое практическое применение в качестве растворителей, пластификаторов.

Нами исследованы продукты и кинетические закономерности окислительных трансформаций циклических ацеталей в результате воздействия диоксида хлора ClO2.

Установлено, что при окислении 2-изопропил-1,3-диоксолана (I) и 2-фенил-1,3-диоксолана (II) диоксидом хлора основными продуктами являются моноэфиры гликолей (выход около 60 %). Взаимодействие 4-хлорметил-1,3-диоксолана (III) и 2-фенил-4хлорметил-1,3-диоксолана (IV) c СlO2 приводит к смеси двух изомерных эфиров типа А и В в соотношении А:В = 2:1.

В реакции СlO2 с циклическими ацеталями, содержащими во втором положении фенильный заместитель, наряду с моноэфирами получаются бензальдегид и (или) бензойная кислота.

Нами изучены также кинетика и порядок реакции ClO2 c циклическими ацеталями. Показано, что данные реакции описываются уравнением первого порядка.

Установлено также, что зависимость константы скорости от концентрации 1,3-диоксациклоалканов является линейной, что свидетельствует о первом порядке по субстрату.

Определены активационные параметры реакции ClO2 c вышеперечисленными циклическими ацеталями.

УДК 636.2.085

,

О ВОЗМОЖНОСТИ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТОБРАЗУЮЩЕЙ

БАКТЕРИАЛЬНОЙ ЗАКВАСКИ ДЛЯ СИЛОСОВАНИЯ

РАСТИТЕЛЬНЫХ КОРМОВ

Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования
Уфимский государственный нефтяной технический университет, г. Уфа

Силос – корм, законсервированной в анаэробных условиях органическими кислотами, образующихся в результате жизнедеятельности молочнокислых бактерий повышает, аппетит животных, улучшает пищеварение, обеспечивает потребность животных в витаминах и минеральных веществах. В значительной мере этим качествам способствует специфический вкус и запах силоса, образующийся в процессе сложных биохимических превращений белка и углеводов силосуемой массы и напоминающий запах квашеной капусты и других овощей, хлебного кваса и свежевыпеченного хлеба.